Гидролиз галоидангидридов

А. Гидролиз галоидангидридов кислот [c.298]

В табл. 3 и 4 приведены данные об ускорении гидролиза галоидангидридов эфиров фосфорной кислоты гидроксамовыми кислотами и другими соединениями. [c.206]

Если вышеупомянутую схему гидролиза галоидангидридов диалкиловых эфиров фосфорной кислоты (см. стр. 487) представить как процесс во времени, то характерным для такого процесса, свя- [c.493]

Помимо гидролиза моноэфиров и амидов кислот фосфора в кислых средах, довольно подробно изучался также гидролиз галоидангидридов кислот фосфора [95, 117, 163, 253, 254]. Как уже отмечалось ранее при рассмотрении зависимости скорости гидролиза ДФФ и зарина от pH (см. рис. 22 на стр. 548), скорость гидролиза этих соединений в кислых средах, как правило, прямо пропорциональна концентрации ионов водорода. Так, например, скорость гидролиза зарина при pH ниже 4,0 увеличивается примерно в 10 раз при уменьшении pH на единицу [254]. Исследование механизма этих реакций привело к предположению, что пуш-пульный механизм [300] в данном случае, по-видимому, заключается в сопряженной нуклеофильной атаке молекулой воды атома фосфора с образованием водородной связи между атомом фтора и кислотой (ионом гидроксония), и переходное состояние может быть изображено схемой [163] [c.559]

При гидролизе галоидангидриды и ангидриды кислот превращаются в соответствующие кислоты. Если кислота твердая, то она часто может служить в качестве производного. В других случаях галоидангидриды и ангидриды кислот можно гидролизовать разбавленной щелочью, нейтрализовать раствор соляной кислотой в присутствии фенолфталеина и выпарить. Смесь натриевой соли кислоты с хлористым натрием можно применить для приготовления твердых сложных эфиров, как это описано в разделе кислот на стр. 159. [c.158]

Гидролиз галоидангидридов первичных борорганических кислот проходит энергично, вторичных — легко, но не бурно. [c.13]

Г. Гидролиз галоидангидридов борорганических кислот [c.45]

В этом случае ацидиметрический метод, основанный на гидролизе галоидангидридов или ангидридов кислот, не применим для точного определения воды из-за чрезвычайно больших поправок ка содержание кислоты в образцах. [c.243]

Для гидролиза галоидангидридов уксусной кислоты в различных условиях механизм реакции точно не установлен, причем разные авторы приводят доказательства в пользу совершенно противоположных точек зрения. По мнению Бендера и Фенга, реакции, протекающие в водно-ацетоновом растворе, по существу, носят диссоциативный характер. Это, по-видимому, вполне вероятно, особенно если учесть, что реакция ускоряется при увеличении полярности растворителя. Как мы увидим из следующего раздела, наблюдаемый в этих условиях изотопный эффект AAP In 75 кал сходен с эффектами дейтерирования в р-положение по метильной группе в реакциях сольволиза алкилгалогенидов. [c.164]

Непористые адсорбенты, получаемые реакциями осаждения кристаллических осадков, например сульфата бария или размолом кристаллических и стеклообразных твердых тел, обладают сравнительно небольшой удельной поверхностью. Величина удельной поверхности таких тел редко превышает Юж /г, чаще она составляет несколько десятых м г или около 1 м 1г. Более высокодисперсные непористые тела, служащие, например, хорошими наполнителями для резин, могут быть получены при неполном сгорании летучих органических соединений (черные сажи) или крем-нийорганических соединений (белые сажи), а также гидролизом галоидангидридов ортокремневой кислоты (51С14, 51р4) в сильно перегретом паре воды (аэросилы). Удельная поверхность таких тел с непористыми частицами достигает сотен м г. Такие адсорбенты находят широкое применение в качестве наполнителей полимеров, смазок, лаков и т. п. [c.483]

Гидролиз галоидангидридов борорганических кислот типа КВХа проходит, как правило, энергично, КаВХ — легко, но не бурно. Обратная реакция превращения кислот и, главным образом, эфиров кислот в их галоидангидриды совершается при действии пятихлористого фосфора. Этот способ позволяет легко получить алкил- и арил-, а также диалкил- и диарилборга-логениды с одинаковыми и различными радикалами. [c.20]

Сульфирование толуола проводили в трехгорлой термостатируемой колбе, снабженной термометром, обратным холодильником и капельной воронкой. Сульфирующий агент при размешивании медленно приливали к толуолу и наоборот. После выдержки с перемешиванием реакционную массу выливали на лед, слой галоидангидридов отделяли от водного, взвешивали и определяли соотношение орто-, мета- пара и дисуль-фохлоридов или сульфофторидов методами ГЖХ, описанными ранее [9, 10]. Количество сульфона определяли весовым методом после гидролиза галоидангидридов в водноспиртовом или пиридиновом растворе. [c.136]

Особым видом кислотного гидролиза является гидролиз бензоилфторида разбавленными растворами НС1 в водном ацетоне [135]. Это единственный пример реакции гидролиза галоидангидридов, катализируемой ионом гидроксония, которая, вероятно, является следствием особой склонности атома фтора к образованию водородных связей. [c.53]