Гидрирование каротиноидов

Таблица 5.4. Относительные времена удерживания гидрированных каротиноидов и родственных соединений в условиях ГЖХ [381]

Рассмотрены реакции гидрирования соединений с непредельными связями, а также отдельных представителей этого класса каротиноидов. [c.5]

Установлен порядок присоединения водорода по двойным связям каротиноида и ксантофилла в мягких условиях гидрирования в зависимости от природы катализатора и количества поглощенного водорода (схема 3). Восстановление каротина на платиновом катализаторе до полного поглощения водорода протекает с образованием полностью гидрированной структуры [c.14]

Рис. 13.1. Полиен, из которого путем гидрирования, дегидрирования, окисления, циклизации и других реакций возможен синтез различных каротиноидов

Изучено гидрирование каротиноидов, соланина, флавоноида, хлорофиллов на платиновом, палладиевом и никеле Ренея катализаторах молекулярным водородом. Показано, что на Pt/ и Ni-Ренея соланин не вступает в реакцию, на Pd/ получен продукт гидрирования с выходом 60%. Па катализаторе Pt/ получен продукт гидрирования всех непредельных связей каротина с 25 %-ным выходом. [c.23]

Как показывают формулы, р-каротиноид имеет два р-иононо-вых кольца (А и В), такое же кольцо содержит и молекула витамина А. Углеродная цепь р-каротиноида состоит из 22 углеродных атомов, 4 из них в ответвленных метильных группах. Система сопряженных двойных связей в углеродной цепи молекулы каротиноида обуславливает способность его к различным химическим превращениям — гидрированию, окислению. [c.387]

Этоксиацетилен широко применяется для синтеза каротиноидов и соединений типа витамина А, так как этоксиэтинилкарби-нолы общей формулы XXXIX легко превращаются в а,р-нена-. сыщенные сложные эфиры или альдегиды [74] при гидратации или частичном гидрировании и последующем катализируемом кислотами гидролизе 1. [c.135]

Образовавшийся С40-ДИОЛ ( LXXXVIII) в дальнейшем можно превратить в требуемый каротиноид либо прямым гидрированием алюмогидридом лития по методу, предложенному Нейле-ром и Уайтингом [232], либо последовательным применением следующих реакций а) дегидратация с одновременной анионотропной перегруппировкой б) частичное гидрирование центральной тройной связи в) изомеризация образовавшегося цис-изомера в полностью транс-форму. [c.182]

К каротиноидам относят каротины и их кислородсодержащие производные (ксантофиллы и др.), состоящие из восьми изопрено-вых фрагментов, соединенных таким образом, что две центральные метильные группы связаны цепочкой из шести, а остальные -пяти атомов углерода (кроме терминальных метильных групп). Все каротиноиды можно рассматривать как производные углеводорода 5, получающиеся в результате его гидрирования, дегидрирования, циклизации, окисления или комбинации этих процессов. Кроме того, к каротиноидам относят соединения, образованные путем некоторых перегруппировок углеродного скелета 6 и удаления фрагментов молекулы. Волнистыми линиями в формуле 6 показано разъединение молекулы на изопреновые фрагменты. [c.341]

Кроме того, к классу ретиноидов следует относить соединения, формально образующиеся при изменении степени гидрирования выше приведенных структур, продукты замещения атомов водорода, продукты раскрытия цикла (секоретиноиды) и удаления атомов углерода (норретиноиды), а также структуры со смещенной системой кратных связей (ретроретиноиды). Названия этих соединений строятся аналогично названиям каротиноидов (разд. 16.5.2) и ниже представлены без комментариев лишь примеры этих производных с названиями [c.353]

Интересно, что частичное гидрирование диацетилена 76 дает довольно неустойчивый ди-г мс-олефин, который стереоизомеризуется при плавлении, первоначально образуя моно-г ис-соединение, а затем превращаясь в каротиноид со всеми тракс-связями [213]. Подобный двойной апионотропный сдвиг лежит в основе промышленного получения 6-каротина [214] и синтеза изозеаксантипа, путем обращения ретро-структуры 77 [215]. [c.249]

Ричард Вильштеттер (1872—1942). Выдающийся немецкий химик с очень широкими научными интересами. Он был автором многочисленных важных исследований в разных областях органической химии каталитическое окисление и восстановление, химия углеводородов, хлорофилла, каротиноидов, алкалоидов, энзимов, красящих веществ цветов и плодов и др. Усовершенствовал и детально разработал предложенный С. А. Фокиным метод гидрирования органических соединений при комнатной температуре и атмосферном давлении, азыпаемый часто методом Фокипа—Вильштеттера. [c.158]

Родоначальником каротиноидов является оранжево-красный краситель ликопин. Его элементарный состав С40Н56. При исчерпывающем гидрировании ликопина к его молекуле присоединяются 13 молекул водорода с образованием предельного углеводорода состава С40Н82- Это показывает, что молекула ликопина содержит открытую цепь углеродных атомов с 13 двойными связями. [c.91]

Каротиноиды способны также к восстановлению. 11 водородных атомов могут присоединяться каталитически к 11 двойным связям каротина или лутеола. Обычно гидрирование дво11НЫХ связей [c.478]

Пигменты в живой клетке, конечно, более иди менее тесно связаны в структуры, заключающие в себе белки, липоиды и каротиноиды (см. главу XIV). Франк и Херцфельд [81] считали, что комплекс двуокись углерода — акцептор (СОд и его промежуточные продукты восстановления, H Og и прочие, также связываются с хлорофиллом (фиг. 20). Однако экстракция акцептора двуокиси углерода из клеток водой и возможная его локализация вне хлоропластов (см. главу VIII) делают невозможной устойчивую связь этого компонента с хлорофиллом. С другой стороны, хлорофилл может ассоциироваться с промежуточными катализаторами X или Y, которые сперва подвергаются фотохимическому гидрированию в фотосинтезе, а затем вызывают восстановление комплекса СОд в темновых реакциях. Окислители-заменители (Од, HNOg) также едва ли непосредственно связываются с хлорофиллом, но могут заменять двуокись углерода или комплекс СОд при кинетических взаимодействиях с восстановленным промежуточным продуктом НХ. [c.552]

Если стероид обладает изолированной двойной С=С-связью, то микроорганизмы, которые вводят в соответствующее гидрированное соединение аксиальную оксигруппу, присоединяют по двойной связи кислород с образованием а-окиси. Эта реакция имеет аналогии не только в организме млекопитающих (16а,17а-эпоксидирование А -эстрогенов срезами печени крысы [10]), но и в организмах рыб (25,26- и 26,27-окиси стеринов из желчи карпа [И, 12]), земноводных (14р,15р-окисные группировки в молекулах маринобуфагина и резибуфогенина из ядов жаб [11 ]), насекомых (эпоксидирование альдрина в дильдрин тканями комара [13]) и высших растений (а-окиси каротиноидов в листьях [14]). Микробиологический синтез и раскрытие а-окисей стероидных соединений рассмотрены в разделе 4. Наконец, последний раздел этой главы посвящен рассмотрению микробиологических трансформаций, приводящих к удалению оксигрупп из стероидных субстратов. [c.61]

Э. Л. можно получить in situ обработкой Р-ХЛОрВИНИЛЭТИЛОВОГО эфира амидом лития в жидком аммиаке и использовать в синтезе этоксиэтинилкарбинолов типа (1) (И. Соединение (1) можно превратить селективным гидрированием (катализатор Линдлара) и гидролизом енольного эфира (2) в ненасыщенный альдегид (3), используемый в синтезе каротиноидов. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология