Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Органический анализ методами гидрирования

    ОРГАНИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ МЕТОДАМИ ГИДРИРОВАНИЯ 349 [c.349]

    Органический анализ методами гидрирования [c.349]

    Указанные положительные особенности метода определения углеродного скелета обусловили его широкое применение для анализа различны типов органических соединений. Метод гидрирования, который является основным из применяемых для установления углеродного скелета, используют также в сочетании с масс-спектрометрией, что существенно облегчает проведение аналитического исследования. С целью установления [c.120]


    Структурный анализ органических веществ методом гидрирования в сочетании с методом газовой хроматографии. [c.98]

    Для количественного определения содержания серы, входящей в любые органические соединения, предложено большое число физических и химических методов анализа. Физические методы при текущем лабораторном контроле пока не применяются ввиду сложности оборудования, но в перспективе они найдут широкое распространение. Сущность всех химических методов анализа заключается в том, что серу, входящую в состав сераорганических соединений, количественно переводят либо в сероводород методом гидрирования, либо в окислы путем окисления. Образовавшиеся сероводород и окислы серы затем легко определяют обычными химическими и физикохимическими методами количественного анализа. Наиболее широкое распространение получили окислительные методы. [c.44]

    Разработаны методы гидрирования для макроанализа (50— 200 мг), микроанализа (5—10 мг) и ультрамикроанализа ( 10 мкг). Процесс гидрирования проводят в горизонтально расположенных трубках из плавленого диоксида кремния, применяемых в элементном органическом анализе. Приборы для ультрамикроанализа аналогичны приборам для проведения окислительного разложения [6.35, 6.36]. Жидкие образцы наносят на ролик из тонкой никелевой сетки, нагретой до 900—950 С, расположенный в вертикальной трубке. Продукты разложения из зоны реакции пере- [c.279]

    Рациональный и элементный анализ органических соединений методом газовой хроматографии после каталитического гидрирования. [c.95]

    Метод гидрирования на кварце при 900° пригоден для анализа генераторных газов и газообразных продуктов их переработки, в которых органическая сера содержится главным образом в виде сероокиси углерода. [c.64]

    Классические работы Лебедева [185 —187 J по избирательному каталитическому гидрированию олефинов послужили отправной точкой для развития и применения этой реакции как метода установления строения непредельных соединений и анализа многокомпонентных смесей этиленовых углеводородов. В основу этого метода была положена различная прочность кратных связей у олефинов разного строения. Сопоставление кинетических кривых гидрирования многокомпонентных смесей олефинов неизвестного состава с кинетическими кривыми эталонных смесей олефинов позволило составить представление о строении компонентов анализируемых смесей. Принципиальные научные положения Лебедева о применимости избирательного каталитического гидрирования к решению структурных вопросов в области непредельных органических соединений были распространены нами на реакцию гидрогенолиза сераорганических соединении. Проведенные экспериментальные исследования по изучению закономерностей протекания реакции гидрогенолиза индивидуальных сераорганических соединений разного строения и их смесей полностью подтвердили наше предположение о возможности применения избирательного каталитического гидрирования для установления строения сераорганических соединений. [c.410]


    Клесмент предложил оригинальный метод определения содержания кислорода в веществе методом элементного газохроматографического анализа [39]. Пробу анализируемого вещества (0,8—2 мг) в кварцевой ампуле вводят в вертикальный реактор, заполненный сажей. При высокой температуре (обычно выше 1000 °С) происходит восстановительная деструкция органического вещества с образованием оксида углерода, количество которого эквивалентно содержанию кислорода в пробе. Конверсия происходит в атмосфере аргона, содержащего 8% водорода. Затем оксид углерода на слое катализатора конвертируют в метан. Образующийся метан не регистрируется катарометром, так как его теплопроводность практически равна теплопроводности используемого смешанного газа-носителя. Регистрируемый сплав пропорционален вакансии водорода, образующегося в смешанном газе-носителе (8% водорода в аргоне) в результате гидрирования оксида углерода. [c.203]

    В процессах производства, капролактама, где исходным сырьем является циклогексан, получаемый гидрированием бензола, образуются в качестве промежуточных продуктов многокомпонентные смеси углеводородов, нитросоединений, кетонов, спиртов, моно- и дикарбоновых кислот и других органических соединений, состав которых и чистоту целевых продуктов, как правило, трудно определить классическими аналитическими методами. В этом случае наиболее эффективным методом является газо-жидкостная хроматография, особенно в сочетании с инфракрасной спектроскопией. Комбинированное применение указанных методов оказалось весьма полезным при исследовании состава продуктов производства капролактама, а для их количественного анализа и заводского контроля рекомендованы простые и надежные методы газовой хроматографии. [c.297]

    Эти вспомогательные методы (методы-спутники в газовой хроматографии) сами по себе хорошо известны в химии и физике. Инфракрасная спектроскопия, масс-спектрометрия, спектроскопия ядерного магнитного резонанса и тонкослойная хроматография — детально разработанные методы анализа существует обширная литература, в которой подробно обсуждаются их различные аспекты. Подобным образом пиролиз, гидрирование, окисление и многие каталитические процессы, составляющие основу реакционной газовой хроматографии, уже сотни лет широко применяются в органической химии, а учение о химических каталитических реакциях даже является самостоятельной дисциплиной. В наши намерения не входит подробное обсуждение основ каждого метода. Цель написания этой книги в том, чтобы дать обзор всей имеющейся информации о комбинированном применении названных методов с газовой хроматографией, а главное, чтобы рассмотреть различные стороны такой объединенной системы, обсудить ее за и против , описать наиболее важные конструкции приборов и выяснить, какую информацию можно получить при их использовании. Снова следует подчеркнуть, что мы не собираемся учить газовой хрома- [c.7]

    Восстановительная конверсия продуктов пиролиза пробы на угольном контакте и каталитическое гидрирование. Большинство автоматических методов определения С, Н, N можно использовать для определения О в органических соединениях, внеся небольшие изменения в реакционную часть прибора. Практически во всех случаях для прямого определения кислорода используют пиролиз пробы в инертном газе (чаше всего гелии) и восстановительную конверсию продуктов пиролиза на угольном контакте с никелем или платиной аналогично классическому элементному анализу (см. гл. 5). Очень редко применяют пиролиз пробы в водороде и гидрирование по хорошо известным причинам небезопасности работы с водородом. [c.20]

    Различные варианты кулонометрического анализа используют для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа [892—894]. Описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [895—898], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. [c.115]

    Второй по времени развития метода областью применения озона в аналитической химии, но, может быть, даже более важной по прикладной значимости, является использование его для анализа непредельности органических соединений и особенно полимеров. Многие крупнотоннажные производства основаны на изменении числа двойных связей (пиролиз и крекинг нефтепродуктов, поли- (еризация бутадиена, изопрена, этилена и др., гидрирование жи- [c.154]

    Основное направление научной деятельности Бориса Александровича— это изучение углеводородов методов их анализа, синтеза и каталитических превращений. Открытые им вместе с учениками три новых типа реакций — гидрогенолиз. циклопентановых углеводородов, ароматизация парафиновых углеводородов и дегидроциклизация последних с образованием пятичленного кольца — позволили лучше понять механизм многих нефтехимических процессов. Широкое изучение гидрогенолиза различных цикланов и других каталитических превращений циклических углеводородов — от соединений, содержащих трехчленный цикл, до веществ с 15-членным циклом в молекуле, многочисленные работы по каталитическому гидрированию непредельных соединений дали богатый материал для сопоставления химических свойств со строением органической молекулы и позволяют глубже проникнуть в природу непредельных угл еводородов. [c.6]


    Количественный элементарный анализ (Ю. Либих, 1830 г.) в его наиболее распространенном виде осуществляется сожжением вещества в трубке, через которую проходит ток кислорода и в которой находится окислитель (окись меди или хромат свинца). Во всех случаях продуктами сгорания являются одни и те же газы углерод превращается в двуокись углерода, водород—в воду, а азот выделяется в свободном состоянии. Два первых газа определяют весовым методом, а азот — объемным галоиды и серу определяют в соединениях, содержащих эти элементы, разрушением органического вещества за счет окисления или гидрирования с последующим определением получающихся ионов. Кислород можно определять непосредственно деструктивным гидрированием вещества, однако в большинстве случаев его определяют по разности. [c.15]

    Наибольшее развитие получило гидрирование угля или, точнее, деструктивная гидрогенизация, т. е. обработка углей водородом при повышенных температурах и давлении в присутствии катализаторов, с целью получения жидких продуктов и газа. Деструктивной гидрогенизацией можно получить в промышленных условиях бензин в количестве до 55% органической массы угля и до 30% газообразных углеводородов. Около 10% органической массы составляет выход воды и около 5% — непрореагировавший твердый остаток. Метод деструктивной гидрогенизации, предложенный в 1913 г. Ф. Бергиусом, сейчас значительно усовершенствован и широко распространен в промышленности. Имеются сведения о том, что в США освоен в полузаводском масштабе процесс гидрогенизации угля при температуре 500° С и давлении 9,8 Мн м (100 ат) и с расходом водорода на 50—80% меньшим, чем в процессах, применявшихся в Германии в довоенный период. При этом выход ценных продуктов составляет до 80% исходного угля. Экономический анализ показывает, что процесс является рентабельным при переработке 1500—1600 т угля в сутки. [c.187]

    Известны также гетероциклические соединения нефти, содержащие в своей молекуле атомы серы и кислорода. Это вполне согласуется с представлениями о том, что в основе структуры молекул смол и асфальтенов лежат поликонденси- рованные циклические системы, построенные из карбо- и гетероциклических колец. Хотя и нелегко, но все же возможно отделить от смол близкие к ним по строению углеродного скелета высокомолекулярные полициклические углеводороды. Методы, пригодные для осуществления такого разделения, должны основываться на различии в свойствах этих двух классов высокомолекулярных соединений нефти, обусловленном появлением в молекулах смол большего или меньшего количества гетероциклических структур. Это различие быть может можно успешнее использовать на основе химических методов (гидрирование, окисление и др.). Во всяком случае нельзя согласиться с высказанным отдельными исследователями предположением, что смолы, выделенные из нефтяных остатков, представляют собою механическую смесь углезодородов с сера-и кислородсодержащими органическими соединениями. Если бы это было так, то тогда элементарный состав смол, выделенных различными методами, различался бы в очень широких пределах. Между тем как сопоставление многочисленных данных анализов показывает, что такие характеристики, как отношение С Н, удельный и молекулярный веса, содержание кислорода и серы, а также сумма всех гетероэлементов, сохраняют довольно устойчивое постоянство для нефтей близкой химической природы, а отношение С Н — для смол большинства исследованных нефтей. Конечно же, полнота отделения углеводородов от смол в сильной степени зависит как от их химической природы, так и от совершенства применяемых методов разделения, что не может не сказываться в большей или меньшей степени на результатах анализов смол. [c.368]

    Линстед Р., Элвидж Дж., Волли М., Вилькинсон Дж., Современные методы исследования в органической химии, пер. с англ., Москва, 1959. В этом небольшом по объему сборнике, состоящем из двух книг, очень ясно и доступно описаны новые методы очистки и разделения веществ (адсорбционная хроматография, распределительная хроматография, хроматография на бумаге, ионообменная хроматография, многократное фракционное экстрагирование и т. п.), техника проведения специальных реакций (работа в вакууме, гидрирование под высоким давлением, реакции в жидком аммиаке, озонолиз и пр.), количественный органический анализ, полумикрометоды синтеза органических веществ. Сборник особенно полезен для начинающих научных работников. [c.168]

    Применение в органическом анализе. Гидрирование использовали для определения ряда элементов в органических соединениях. Уанклин описал метод определения кислорода в 1863 г. [6.30], Босвелл опублкковал в 1913 г. результаты дальнейших исследований этого метода [6.31]. Однако только после работы Мюлена [6.32] метод разложения органических соединений, основанный на гидрировании, получил признание. Методы определения галогенов, серы и азота впервые были описаны Митчерлихом [6.33], затем исследованы и усовершенствованы Мюленом. [c.279]

    Аналитическая реакционная газовая хроматография (АРГХ) предусматривает совместное использование химических и хроматографических методов исследования, причем химические превращения могут быть выполнены в одном из звеньев хроматографической системы [301. Типичными химическими реакциями, осуществляемыми в АРГХ, являются гидрирование и дегидрирование, гидрогенолиз, дегидратация и дегидрогалогенирование. этерификация и декарбоксилирование, обмен функциональными группами между реактантом и реагентом и другие реакции, приводящие к образованию соединений, заметно отличающихся по летучести и параметрам удерживания от веществ, присутствующих в исходной пробе. Использование этих реакций для целенаправленного химического тестирования индивидуальных соединений или компонентов сложных смесей позволяет расшифровывать структуры весьма сложных объектов анализа (например, природных веществ), представленных в микрограммовых количествах. В связи с этим методы АРГХ особенно ценны при исследовании природы микропримесей и в функциональном анализе органических соединений [c.189]

    Эта реакция может быть применена для определения практически всех ненасыщенных соединений. Однако выполнение этой реакции довольно затруднительно и требует значительных затрат времени кроме того, требуется специальная аппаратура. Тем не менее, когда в некоторых случаях другие методы по тем или иным причинам неприменимы, реакция гидрирования оказывается единственно пригодной, например, для анализа следов ненасыщенных соединений в органическом материале, когда из-за больших помех зеакцию присоединения галогенов нельзя применить. Реакция гидрирования используется также для анализа пространственно затрудненных соединений, например КСС1 = СС1К В этом случае галоген присоединяется к двойной связи с трудом, тогда как для водорода это не играет роли. [c.294]

    Различные варианты кулономегрического анализа используются для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа. Известен ряд модификаций метода определения влаги, основанного не на применении реактива Фишера, а на количественном электрохимическом разложении воды, поглош,аемой различными сорбентами [289, 469— 474, 598—601]. Кроме того, описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [602—605], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. Разрабо таны также способы определения газообразных кислорода, водорода и других газов [606—612]. С помощью кулонометрии давно уже определяют толщину металлических покрытий [53, 613— 622], а также анализируют коррозионные и окисные пленки на различных металлах и сплавах, в том числе на олове [623—627], алюминии [628], меди [629—633], железе (сталях) [634] и других металлах [635]. [c.70]

    При гидриро вании уГоТЯ по методу Бергиуса получают твердый остаток, органическое вещество которого состоит главным образом из фузита. Анализ пробы такого продукта показал, что органическая масса состоит практически полностью из фузита. Аналогичные результаты были получены со второй пробой другого гидрированного угля 12]. [c.48]

    Для определения теплот образования органических веществ чаще всего измеряются теплоты сгорания. Реже калориметрическим методом определяются теплоты гидрирования, галоидировапия и гидрогалоидированпя органических веществ. Точность измерения теплот сгорания органических веществ, содержащих углерод, водород, кислород и азот, достигнутая в современных работах, очень высока так, например, результаты, полученные в ряде работ, воспроизводятся в пределах 0,02—0,05%. Вычисление теплот образования органических веществ на основании измеренных теплот сгорания не представляет больших затруднений, так как состав продуктов их сгорания обычно сравнительно прост и может быть надежно установлен анализом, а теплоты образования основных продуктов сгорания (СОг, Н2О) установлены весьма точно. [c.155]

    II часть посвящена масс-спектральным методам анализа. В настоящее время масс-спектрометрия стала, пожалуй, самым распространенным и универсальным аналитическим методом, в особенности после сочленения масс-спектрометра с хроматографом и создания хромато-масс-спектрометра с машинной записью и обработкой результатов по заданной программе. Работы, посвященные применению этого метода в том или ином виде, занимают основное место-в сборнике. Описаны методики хромато-масс-спектрометрического исследования индивидуальных соединений и смесей олефиновинафтенов, основанные на использовании микрореактора гидрирования методики качественного и количественного анализа группового состава углеводородных и гетероатомных соединений нефтяных фракций, твердых горючих ископаемых, рассеянного органического вещества осадочного чехла продуктов переработки нефти и др. Рассмотрены конкретные методики анализа указанных продуктов с использованием ЭВМ. Разобран вопрос о точности предлагаемых методик группового-анализа. Приводится подробный разбор конкретных примеров с детальным анализом всех особенностей методов для получения первичной информации о химическом составе и сделаны выводы, демонстрирующие применимость предложенных методов для решения широкого круга химических и геохимических задач. [c.4]

    Я. Франц с сотр. [21] предложил иптереспый метод идентификации алкильных и арильных групп в органических сульфидах, основанный на предварительном гидрировании анализируемой пробы на никеле Репея в бута-нольном растворе (2 мл суспензии, полученной из 20 г никеля в 100 мл к-бутанола) при 100—110° С в специальном реакторе, соединенном при помощи крана с газовым хроматографом. После гидрирования (— 15 мин.) образующиеся углеводородные продукты, соответствующие двум радикалам гидрируемого сульфида, выдувают из реактора и анализируют газохроматографическим методом. Так, нанример, нри анализе этилбензилсульфида этим ме- [c.61]

    Наряду с широко используемыми реакциями гидрирования для превращения недетектируемых соединений в органические соединения, определяемые пламенно-ионизационным детектором, в конвертерах используется также реакция воды с карбидом кальция, в результате которой образуется ацетилен [40], и реакция двойного конвертирования для регистрации кислорода пламенно-ионизационным детектором [41]. Оригинальным является направление, предложенное Б. Гудзиновичем и В. Смитом [42] для анализа нерадиоактивных соединений радиометрическим методом. Предложенный ими метод основан на том, что неорганический окислитель разрушает клатрат радиоактивного криптона с выделением радиоактивного изотопа, который затем регистрируется радиометрическим счетчиком. [c.180]

    Франц с сотр. [31] предложили метод идентификации алкильных и арильных групп в органических сульфидах, основанный на предварительном гидрировании анализируемой пробы на никеле Ренея в бутанольном растворе (2 мл суспензии, полученной из 20 г никеля в 100 мл н-бутанола) при 100—110°С в специальном реакторе, соединенном при помощи крана с газовым хроматографом. После гидрирования (около 15 мин) образующиеся углеводородные продукты, соответствующие двум радикалам гидрируемого сульфида, выдувают из реактора и анализируют газохроматографическим методом. Так, при анализе этилбензилсульфида этим методом среди продуктов гидрирования были найдены только этан и толуол, при анализе метилпропил-сульфида — метан, пропан и т. д. Близкие по технике методы могут быть, по-видимому, разработаны и для анализа нелетучих и высокомолекулярных соединений. [c.133]

    Дёринг с сотр. [54] разработали реакционный метод определения муравьиной кислоты и ее производных. Метод основан на каталитическом разложении муравьиной кислоты на воду и оксид углерода и на количественном гидрировании оксида углерода в метан, который регистрируется пламенно-ионизационным детектором. Предел обнаружения 3-10 %. Относительное стандартное отклонение составляет 20% для области концентраций ниже 20-10 % и 5% для области концентраций 20- -100-10 %. Предложенный метод можно сочетать с газохроматографическим анализом компонентов смеси органических соединений. [c.238]

    Метод каталитического гидрировааия, наряду с другими важнейшими процессами органической химии, широко используется в настоящее время в промышленности и в научно-иссле-довательской работе для синтеза и анализа разнообразных органических соединений, а также для изучения их стружтуры. Внедрение гидрирования в технику явилось стимулом для широкого развития процессов деструктивного гидрирования, синтезов из окислов углерода, облагораживания топлива и многочисленных реакций восстановления. [c.92]

    Восстановление в токе водорода — один из первых методов для определения кислорода в органических соединениях, и хотя по ряду причин он был заменен методом Шутце—Унтерцойхера, он все же предпочтителен при анализе металлорганических соединений благородных элементов, поскольку при гидрировании разрываются не только связи кислород—углерод, но и связи кислород—металл. Метод, основанный на гидрировании, также имеет преимущества при определении очень малых количеств кислорода благодаря малой поправке холостого опыта. [c.280]

    Швенк, Хахенберг и Фёрдерройтер [291], а также Портер и Волман [260] разработали метод анализа следов окиси и двуокиси углерода в области концентраций, равных нескольким частям на миллион. Детектирование осуществляется в пламенно-ионизационной камере. Так как детектор этого типа предназначен, как известно, для органических веществ, перед разделительной колонкой или перед детектором размещают реакционную колонку с никелевым катализатором. Вследствие каталитического гидрирования окись и двуокись углерода превращается на ней в метан. С помощью газовой хроматографии Русек и Крейси [275] контролировали содержание СО вплоть до концентраций, равных 1 ч. на млн. [c.122]

    Определение изотопного состава кислорода органических соединений до сих пор остается недостаточно разработанным, так же, как и связанное с ним прямое определение кислорода при элементарном анализе. В известном методе Тер-Мейлена, который применяют также для изотопного анализа, вещество подвергается деструктивному гидрированию на никелевом катализаторе, что превращает его кислород в воду. В методе Унтерцаухера вещество разлагают на раскаленной саже с образованием СО и СОа- При этом надо принимать во внимание возможный обмен кислорода между водяными парами и окислами углерода, катализируемый горячими стенками сосуда. Его можно избежать, применяя для нагревания индукционную печь. Варианты обоих методов были применены для изотопного анализа кислорода органических соединений [318]. Еще мало разработан, но перспективен способ, основанный на изотопном разбавлении. Навеску пробы нагревают с определенным объемом нормального Оа, который окисляет ее до СОа. Из содержания О в последней можно вычислить его содержание в первоначальной пробе. [c.118]


Смотреть страницы где упоминается термин Органический анализ методами гидрирования: [c.349]    [c.165]    [c.298]    [c.118]    [c.298]    [c.89]    [c.148]    [c.6]    [c.285]   
Смотреть главы в:

Катализ в органической химии -> Органический анализ методами гидрирования




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте