Перекиси обратимое образование

Хотя эндоперекиси, за исключением аскаридола, применяемого в фармации и как глистогонное средство, не нашли практического применения, их значение все же велико. Они, по-видимому, служат промежуточными продуктами в многочисленных процессах биологического окисления, приводящих к образованию терпеновых спиртов и кетонов, исходя из соответствующих углеводородов. Кроме того, ряд перекисей, как, например, перекись рубена и некоторые перекиси антраценового ряда, обнаруживают явление обратимой термической диссоциации и представляют собой интересный пример соединений с лабильной связью кислород — углерод. [c.100]

При температурах выше 200° ш-полимер становится полностью растворимым. Этот процесс связан главным образом с наличием остаточной перекиси, применявшейся для инициирования полимеризации. Перекись распадается с образованием радикалов, которые отрывают атомы водорода от цепи аналогично реакции внутримолекулярной передачи, а образующийся полимерный радикал диспропорционирует. Такие реакции являются обычными в химии полимеров, в частности они были исследованы на бензольных растворах полиметилметакрилата, поли-этил- -хлоракрилата [35] и полистирола (см. ниже раздел Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс ). В связи с этим интересно отметить, что сополимеры винилиден-хлорида в растворе тетрагидрофурана, не распадающиеся термически по сво-бодно-радикальному механизму, быстро деструктируют иод действием радикалов, образующихся из присутствующих в растворителе примесей перекис-ного типа [36]. [c.58]

Ниобий находится в мономерной форме только в среде 10 н. раствора НС1, а тантал при любой допустимой кислотности всегда образует только полимерные формы. Полимерные формы довольно легко разрушаются многими комплексообразователями, как фторид, перекись водорода, иногда — оксалат и др. Однако крупные анишы металлохромных индикаторов очень медленно реагируют с полимерными гидролизованными формами высоковалентных hoihob. Стояние или нагревание раствора не ускоряет образования окрашенного комплекса, так как при этом еще быстрее идет более глубокий гидролиз. При длительном стоянии или нагревании гидролиз становится, кроме того, менее обратимым. Это обусловлено, по-видимому, дегидратацией гидролизованных форм, т. е. переходом полимерных форм от типа I к типу II (см. выше), еще менее реакционноспособному. [c.355]

Эти потенциалы относятся к активностям, равным единице (практически к 1 н. растворам), различных видов частиц при температуре 25°. В термодинамически обратимых условиях по мере повышения наложенного потенциала будет протекать сначала тот процесс, который имеет минимальный отрицательный (максимально положительный) потенциал. В таких равновесных условиях па аноде пе может возникать ни перекись водорода, ни пероксодисульфат, а может образовываться только кислород. Соответствующий теоретический потенциал ванны составляет 1,229 б в 1 п. кислоте или 0,82 в в нейтральном растворе. Однако при осуществляемых электролитических процессах можно добиться протекания реакции, требующей более высокого потенциала, преимущественно перед реакцией с более низким потенциалом, но протекающей с выделением газа, путем увеличения разности потенциалов па ванне до значений, превышающих больший потенциал, например путем примеиеиия высоких плотностей тока и использования такого материала для электродов, который требует высокого перенапряжения для выделения газа. Ничтожное образование перекиси водорода при эксплуатации электролизера с применением потенциала, достаточно высокого для возможости частичного протекания реакции (9), можно объяснить тем, что реакция (10) протекает с большей скоростью, чем реакция (9), или же тем, что уже образовавшаяся перекись водорода, как только возникает некоторая невысокая ее концентрация, исчезает за счет реак- ции (12). Исчезновение перекиси водорода возможно также за счет неэлектролитического разложения ее в среде с высоким pH, поскольку перекись водорода очень неустойчива в щелочной среде. Поверхности анодов также могут быть причиной значительного разложения. [c.108]

Образование обратимой или почти обратимой перекиси, способной к монбмолекулярному разложению, было бы очень благоприятно для фотосинтеза, если бы оно позволяло сохранить энергию, пропадающую при бимолекулярной дисмутации. Однако возникает вопрос о пути, которым подобные перекиси могли бы войти в цикл реакций фотосинтеза. Первичные фотохимические продукты окисления Z и.1и ОН , — вероятно, свободные радика.1ы, в которых нехва-тает одного водородного атома для прямого выделения одной молекулы кислорода должны действовать совместно четыре таких радикала, тогда как рекомбинация двух радикалов достаточна для образования половины кислородной молекулы путем дисмутации. Трудно представить механизм, согласно которому четыре радикала перенесут два кислородных атома к катализатору, образуя обратимую перекись, например, [c.303]

Этот механизм электролиза ацетатов был предложен Крумом, Брауном и Уокером [70], однако Глесстон и Хиклинг [71] предпочитают толковать эту реакцию по-другому, в соответствии со своей перекисной теорией электролитического окисления . По их взглядам, электролиз водных растворов протекает через обратимый анодный разряд гидроксильных ионов с образованием свободных гидроксильных радикалов, которые затем необратимо соединяются между собой, образуя перекись водорода [c.314]

По мнению большинства исследователей, механизм образования ненасыщенных кислот метакриловой [127, 131], малеиновой [138, 140, 171] и акролеиновой [172] — конечных продуктов окисления соответствующих алифатических ненасыщенных альдегидов — аналогичен механизму, предложенному для насыщенных альдегидов (см. 4.3.1). В результате присоединения надкислоты к альдегиду (по обратимой реакции) образуется промежуточная перекись, распад которой и приводит к кислоте. Если для насыщенных альдегидов существование промежуточного комплекса и его строение доказаны достаточно убедительно, то для ненасыщенных альдегидов прямые доказательства этого отсутствуют, так как низкая стационарная концентрация промежуточного комплекса [127, 143, 172] затрудняет его выделение в чистом виде. [c.131]

Таким образом, механизм действия дипиридилиевых гербицидов состоит, вероятно, в том, что восстановление гербицида в свободный радикал с последующим окислением может рассматриваться как передача энергии в первичной стадии фотосинтеза. То, что гербицидное действие четвертичных солей дипиридилия проявляется только на свету в присутствии кислорода, подтверждает это предположение, тем более, что при облучении солнечным светом растворы бисчетвертичных солей дипиридилия образуют свободные радикалы [239]. Поэтому предполагают, что вместо цикла процессов в растениях, начинающихся с обратимой конверсии трифосфопири-диннуклеотида в его восстановленную форму, происходит восстановление диквата и параквата до свободных радикалов, которые после окисления кислородом воздуха путем серии цепных реакций образуют перекисные радикалы или перекись водорода [240] и подавляют процесс фотосинтеза [241—244]. Образование в растениях перекисных радикалов или перекиси водорода по сути дела каталитическим путем приводит к быстрой гибели растений [236, 237]. [c.211]

При выцветании в большинстве случаев сначала идет (иногда обратимо) реакция образования перекисных соединений, в последующем переходящих в перекись водорода , действие которой на краситель и окрашиваемый материал, в свою очередь аш ивигируется светом иногда имеет место (и, может быть, предшествует образованию перекисного соединения) восстановление красителя до лейкосоединения. Возможно, что возбужденная молекула красителя активизирует кислород. В большинстве случаев в лервичных реакциях решающую роль играет наличие влаги 8 . [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология