Полибутадиен плотность упаковки

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

В пределах одного физического состояния большое значение имеет плотность упаковки макромолекул. По-видимому, полиизобутилен значительно плотнее упакован по сравнению с натуральным каучуком и полибутадиеном, поэтому его газопроницаемость значительно меньше, чем у последних двух по- [c.496]

Под влиянием радиационного воздействия происходит отрыв наиболее лабильных атомов от макромолекул, а затем миграция свободной валентности вдоль макромолекулы до столкновения макрорадикала с другим макрорадикалом и их рекомбинация, в результате которой возникает поперечная связь. Частота поперечных связей зависит от дозы облучения, химического строения полимера и плотности упаковки макромолекул. Конкурирующей реакцией является деструкция. Поэтому поперечное соединение облучением можно применять лишь в тех случаях, когда скорость основного процесса значительно выше скорости деструкции полимера. Таким способом получают сетчатые полиэтилен, полипропилен, полибутадиен, политетрафторэтилен, гетероцепные полиэфиры и полиамиды. [c.204]

Если макромолекулы имеют малую гибкость, полимер не может перейти в кристаллическое состояние даже при высокой степени упорядочения макромолекул внутри пачки (например, целлюлоза). Б полимерах, обладающих регулярной структурой и высокой гибкостью цепи (полиэтилен, 1,4-цис-полибутадиен и т. д.), образование упорядоченных пачек является первым этапом кристаллизации. Легкость поворота и ориентации звеньев в таких упорядоченных системах гибких макромолекул приводит к повышению плотности упаковки цепей и появлению дальнего порядка как в расположении цепей, так и в расположении звеньев, т. е. к кристаллизации полимера. [c.52]

Ясно, что те агенты, которые увеличивают межмолекулярные силы, будут стремиться увеличить температуру стеклования, в то время как любые агенты, стремящиеся понизить эти силы, будут оказывать обратное действие. Поэтому следует ожидать, что полярные или другие сильно взаимодействующие боковые группы, присоединенные к главной цепи, будут образовывать каучук с высокой температурой стеклования. Невозможно, конечно, изменять межмолекулярные силы без одновременного введения изменений в другие существенные факторы, как, например, плотность упаковки и т. д. но очевидность подсказывает ожидаемую общую тенденцию изменения свойств. Так, например, синтетический каучук общего назначения GR-S, который является совместным полимером бутадиена и стирола, имеет более высокую температуру перехода (—61°С), чем полибутадиен ( —75°С), из-за наличия бензольных колец в стироле. Температура стеклования возрастает непрерывно с возрастанием содержания стирола. Для чистого стирола она составляет 81° С. Этот материал является типичным органическим стеклом при обычной температуре, но проявляет высокую эластичность, если его нагреть выше температуры перехода. Обратный эффект — понижение температуры стеклования — часто достигается введением пластификатора или низкомолекулярного материала, функция которого состоит в раздвижении цепей полимера и таким образом, в понижении межмолекулярного сцепления. [c.21]

В пределах одного физического состояния большое зпачение имеет плотность упаковки макромолекул. По-видимому, полиизобутилен значительно плотнее упакован, чем натуральный каучук и полибутадиен, поэтому его газопроницаемость значитель ю мепьше, чем у последних двух полимеров. Из стеклообразных полимеров наибольшей газопроницаемостью обладает полистирол, что может быть объяснено его более рыхлой упаковкой по сравнению с упаковкой других высокомолекулярных стекол. [c.491]

Однако экспериментальные данные, приведенные в табл. 4, свидетельствуют о том, что теоретическое значение плотности 1,01 и даже 1,015 г/сж наблюдалось только в случае /пранс-полибута-диенов По мере снижения содержания траис-1,4-звеньев от 99 до 80% плотность резко уменьшается. При увеличении содержания 1(ис-1,4-звеньев от 20 до 92% плотность продолжает уменьшаться, но уже в гораздо меньшей степени. По-видимому, резкое увеличение плотности высокорегулярных /гера с-1,4-полибутадиенов объясняется образованием в них кристаллических структур с очень плотной молекулярной упаковкой. Так как умс-полибутадиен при 20° С является уже полностью аморфным 0° С), то подъем кривой зависи- [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология