Стабилизаторы полимеров скорость деструкции

На основе теоретического анализа удалось сформулировать [4] принцип нецепного ингибирования , ставший одним нз общих принципов подхода к решению проблемы окислительной деструкции при высоких температурах. Эффективным способом продления срока службы полимера оказалось введение в систему высокоактивного стабилизатора, взаимодействие которого с кислородом или с другим инициирующим агентом проходит со скоростью, значительно превышающей скорость участия этих агентов в других элементарных реакциях. Ввести высокоактивный стабилизатор в полимер не всегда легко. Однако эту трудность можно преодолеть, если в композицию ввести относительно инертное соединение, которое при термообработке или эксплуатации превращается в высокоактивный нецепной ингибитор. Эффект такого способа стабилизации велик. Если в полимере присутствует высокоактивный стабилизатор, который, образно говоря, например выедает кислород из полимера, окислительной деструкции практически не наблюдается. В этих случаях продолжительность жизни полимера зависит от скорости диффузии кислорода в образец. В простейшем случае время жизни полимерного изделия определяется некоторым коэффициентом (который зависит от стехиометрии реакции высокоактивного стабилизатора с кислородом), квадратом толщины образца, концентрацией стабилизатора, коэффициентом диффузии и растворимостью кислорода. При некоторых условиях время жизни многих полимерных материалов на основе кремний-органических и фторорганических полимеров может быть увеличено в десятки раз [37, 38]. Такие эффекты стабилизации ранее не наблюдались. Более того, теоретически можно предсказать, что чем выше температура, тем принцип нецепного ингибирования оказывается более результативным, т. е. относительный эффект стабилизации увеличивается с ростом температуры. Это следует из простых кинетических оценок. [c.10]

Процесс полимеризации осуществляется следующим образом. Изобутиленовая шихта, предварительно охлажденная до минус 30 — минус 40 °С, поступает в змеевиковый холодильник 2. Там она охлаждается этиленом до минус 90 — минус 95 °С за счет частичного испарения этилена. Перед входом в полимеризатор изобутилен смешивается с жидким этиленом в соотношении 1 1. После этого в полимеризатор подается катализатор. Полимеризация протекает с большой скоростью, при этом выделяется большое количество теплоты, которая отводится -при испарении жидкого этилена. На образовавшийся полимер, который движется вместе с лентой, непрерывно из мерника 5 по каплям поступает раствор стабилизатора для предотвращения деструкции полимера при дегазации и переработке. Поступление стабилизатора контролируется визуально через смотровой фонарь 4. [c.207]

В состав литьевой массы на основе полиэтилена или полипропилена кроме красителя входит стабилизатор, снижающий скорость окислительной деструкции полимеров. [c.538]

Пластифицированный поливинилхлорид (пластикат) представляет собой более сложную композицию, в которой кроме полимера содержатся стабилизатор, снижающий скорость термической деструкции полимера в процессе формования пластификатор, повышающий текучесть полимера в нагретом состоянии и придающий ему эластичность после охлаждения изделий, а также краситель и в некоторых случаях—замутнитель. Пластикат изготавливают в виде порошка. [c.538]

Свет в нужном диапазоне поглощают многие органические соединения, но лишь некоторые из них действуют как стабилизаторы. Часть из них, будучи введенными в полимер, дают незначительный эффект или не дают его вовсе и могут даже увеличить скорость деструкции. Эффективность УФ-поглотителя обеспечивается способностью отдавать энергию возбуждения без вредного взаимодействия с полимером и без стимулирования фотохимических реакций. Соответственно, стабилизатор должен иметь структуру, которая обеспечивает быстрый каскад переходов в исходное состояние через термовозбужденные уровни с эффективностью возврата на основной уровень не менее 0,999%, то есть из каждых 100 ООО возбужденных молекул может быть потеряно менее одной. [c.254]

Значительные тепловые и механич. воздействия, к-рые испытывает полимер при переработке (особенно при вальцевании, литье под давлением, смешении, экструзии), могут приводить к деструкции полимера, сопровождающейся изменением мол. массы, молекулярно-массового распределения, степени разветвленности макромолекул, их химич. строения, а в ряде случаев, особенно при неоднократной переработке, к заметным изменениям всего комплекса свойств пoJ[и-мера. Кроме того, накопление макрорадикалов в материале в ходе переработки может значительно ускорить старение и привести к преждевременному выходу изделий из строя. Интенсивность деструкции зависит от химич. строения полимера, жесткости его цепи и др. факторов (см. Старение). Высокая скорость деструкции делает невозможной переработку ряда полимеров без предварительного введения стабилизаторов, а для нек-рых полимеров исключает повторную переработку отходов. [c.291]

Термогравиметрическим методом было показано, в частности, что некоторые полимеры с системой сопряжения (ПСС), содержащие 10 —10 ПМЧ/г, являются весьма эффективными стабилизаторами термоокислительной деструкции резита в атмосфере кислорода (760 мм рт. ст) при 300 °С (рис. 22). В этом случае начальная скорость деструкции в присутствии [c.161]

Деструкция полиуретана осуществляется в основном по маршруту А. Данные газоволюметрического анализа позволили определить скорость деструкции по этому маршруту, для чего были установлены зависимости выделения количества углекислого газа во времени прн изменении температуры, представленные на рис. 2, для образцов полимера без стабилизатора и стабилизированных органическими соединениями. [c.58]

Клей, и особенно термостойкий, должен обеспечить не только высокую прочность клеевого соединения в исходном состоянии, но и сохранение прочностных показателей в процессе работы при повышенных температурах, т. е. стойкость соединения к термической и термоокислительной деструкции. Повысить стойкость клеевого соединения к старению и деструкции можно за счет введения в клеевые системы термостабилизаторов [10, с. 4]. Необходимо отметить, что термическая деструкция протекает с меньшей скоростью, чем окислительная, поэтому важнее всего ввести в полимер стабилизатор, предотвращающий окислительную деструкцию. Это соединение должно обладать при повышенной температуре высокой активностью и взаимодействовать с кислородом с образованием инертного продукта [11]. Ввести в полимер такой высокоактивный стабилизатор практически невозможно, но он может образоваться непосредственно в полимере в результате распада или превращения относительно инертного соединения, заранее введенного в полимер. [c.7]

Если активным агентом является кислород, то при введении соответствующего стабилизатора — акцептора кислорода— деструкция полимера протекает в условиях кислородного голодания . В результате термоокислительная деструкция как бы превращается в термическую, которая, как правило, характеризуется меньшей скоростью. [c.170]

Для гетерогенных систем градиенты структуры связаны с су-шествованием аморфных и кристаллических областей, областей с различной степенью микронеоднородности или с различной пространственной и химической структурой. В реальных полимерах, кроме ТОГО, наблюдаются разнообразные структурные градиенты, возникающие при введении стабилизаторов, пластификаторов, красителей, наполнителей ит, д. Перечисленные градиенты порождают анизотропию диффузионных и химических свойств в полимерных материалах, т. е. в них имеются области с различной реакционной способностью (различные константы /с) и с различной способностью сорбировать и проводить агрессивную среду (различные значения С и 1)). Вследствие этого общая скорость деструкции равна [c.42]

В химико-фармацевтической промышленности перхлорвиниловые лаки и эмали применяют для получения покрытий по металлу, бетону, дереву, для защиты строительных конструкций, оборудования, приборов, воздуховодов и т. д., работающих в условиях постоянного или периодического воздействия агрессивных средств. Для увеличения эластичности перхлорвиниловых покрытий в их состав вводят до 40% (от веса перхлорвиниловой смолы) пластификаторов дибутилфталата или три-крезилфосфата. Для повышения адгезии вводят различные синтетические смолы, особенно часто глифталевые и пентафталевые, хотя это и приводит к некоторому снижению химической стойкости. Кроме того, в перхлорвиниловую смолу (и в лакокрасочные композиции на ее основе) вводят специальные стабилизаторы. Необходимость стабилизации перхлорвиниловых смол связана с тем, что под действием тепла и света отщепляется хлористый водород. Стабилизатор значительно снижает скорость деструкции полимера. [c.224]

В тех случаях, когда низкомолекулярные продукты термической деструкции ускоряют дальнейший процесс разрушения, их возникновение и накапливание в полимере приводит к нарастанию скорости деструкции. Уменьшить, а иногда и полностью устранить это явление удается с помощью стабилизаторов. Выбор стабилизаторов определяется составом продуктов деструкции. Так, во время нагревания поливинилхлорида выделяется хлористый водород, ускоряющий дальнейший распад материала. Для связывания хлористого водорода в иолимер вводят соли свинца, кадмия, бария, кальция и слабых кислот или амины. Стабилизатор, или противостаритель не должны изменять физико-механических свойств полимера, поэтому их вводят в количестве, не превышающем 2%. Чем выше активность этих добавок по отношению к продуктам деструкции или к кислороду, тем более длительное время выдерживает полимер действие повышенных температур. [c.88]

Оба рассмотренных класса ингибиторов предназначаются для стабилизации полипропилена против термоокислительной деструкции. Идеальные стабилизаторы должны были бы сохранять высокую эффективность при температурах переработки полипропилена (230—270°С) и эксплуатации изделий из него (до 130°С). При температурах выше 160° С хорошим стабилизирующим действием обладают лишь ингибиторы первого класса или смеси ингибиторов первого и второго классов ингибиторы же второго класса в чистом виде надежны только при более низких температурах. Это связано со скоростью образования радикалов в процессе распада гидроперекисей при различных температурах. В условиях низкой температуры гидроперекиси распадаются относительно медленно. Высокая концентрация радикалов появляется в полимере лишь после накопления гидроперекисей. Если в полимере присутствует вещество, которое эффективно снижает концентрацию гидроперекисей, скорость термоокислительной деструкции резко уменьшается. При повышенных температурах гидроперекиси распадаются очень быстро, их стационарная концентрация при значительной концентрации радикалов относительно невысока. Таким образом, напрашивается вывод, что хорошим стабилизирующим эффектом обладают лишь такие вещества, которые, реагируя с радикалами, дают малоактивные продукты. [c.170]

Фотоокисление происходит первоначально в результате поглощения ультрафиолетовых лучей ненасыщенными или карбонильными группами. Реакция полимера с воздухом приводит к образованию дополнительного числа гидроперекисных, карбонильных и карбоксильных групп, которые в дальнейшем ускоряют деструкцию вследствие уменьшения энергии диссоциации соседних связей С —- С1. Очевидно, деструкция полимеров происходит как по ионному, так и по свободнорадикальному механизму [68]. Антиоксиданты снижают скорость выделения НС1, но не устраняют окрашивание полимера. Наоборот, соли тяжелых металлов действуют одновременно как акцепторы НС1, как катализаторы образования НС1 и как стабилизаторы устойчивой окраски полимера. [c.471]

При эффективном ингибировании процесса окисления сложноэфирных пластификаторов кислородом воздуха скорость термоокислительной деструкции ПВХ в их концентрированных растворах благодаря структурно-физической стабилизации приближается к скорости распада полимера, характерного для его термической деструкции в присутствии пластификатора (растворителей). То есть ниже скорость распада ПВХ в отсутствие растворителя. В этих случаях ингибирование реакции окисления растворителя при использовании стабилизаторов-антиоксидантов как эхо вызывает стабилизацию ПВХ (рис. 5.10, кривая 5). Это фундаментальное явление стабилизации ПВХ в растворе при его термоокислительной деструкции получило название эхо-стабилизация ПВХ [49, 62]. [c.148]

Работоспособность металлополимерных материалов и деталей обусловлена адгезией полимера к металлу, зависящей от множества факторов физико-химических свойств полимера и металла, наличия в полимере наполнителей, стабилизаторов и т.д., технологии получения металлополимерного контакта и т.д. При контакте полимера и металла из/меняются свойства граничных слоев обоих материалов [10, 12, 17]. Металлы могут ускорять и подавлять кристаллизацию полимеров, изменять скорость термической и окислительной деструкции макромолекул, разрыхлять или уплотнять ИХ упаковку. Влияние металла на структуру полимеров может простираться на десятки и сотни микрон. Расплавы полимеров могут разрушать поверхностные слои металлов, ускорять или тормозить окисление металла. Появление металлов и их соединений в объеме полимеров обусловливает переход от гетерогенных контактных процессов, инициируемых металлами, к гомоген ным. Например, при окислении расплава полиэтилена в контакте со свинцом гетерогенный катализ окисления сменяется гомогенным, обусловленным диффузией в расплав свинецсодержащих продуктов реакций [20]. [c.15]

Термическое старение полимеров представляет собой, как правило, цепной свободно-радикальный процесс, результатом которого является деструкция макромолекул. Эффективное подавление радикальных реакций при старении полимеров и составляет главную задачу стабилизации — повышение стойкости полимерного материала к старению. Как правило, в этих целях используют методы и средства, способствующие уменьшению скорости реакций, приводящих к деструкции полимера (химическая и физическая модификации, защитные покрытия, введение специальных добавок — стабилизаторов), а также синтез полимеров заданного строения, устойчивых к старению. Введение добавок является самым распространенным и наиболее дешевым способом защиты полимерных материалов от старения. Стабилизаторы — вещества, обеспечивающие устойчивость полимерного материала к старению, — продлевают срок службы полимерных изделий, что эквивалентно увеличению мощности производства полимеров [5]. [c.244]

Действие стабилизаторов при Т. д. выражается в снижении скорости поглощения кислорода и деструкции полимера или в кажущейся остановке процесса на нек-рый промежуток времени ( период индукции ), после чего скорость Т. д. возрастает до обычного значения. Примеры кривых поглощения Оа, отвечающих обоим случаям, приведены на рисунке. [c.314]

Эффективный антиоксидант общего назначения. Препятствует деструкции и течению полимеров. Одновременно предохраняет резины от старения и утомления. Хорошо распределяется в каучуке и не выцветает при введении 4 вес. ч. Окрашивает резину на свету и контактирующие с резиной материалы. Незначительно влияет на скорость вулканизации. Рекомендуется в качестве стабилизатора СК и для защиты от теплового старения темных резин из натурального, хлоропреновых, бутадиен-нитрильных и бутадиен-стирольных каучуков, а также латексов. Рекомендуемая дозировка 1—2 вес. ч. [c.334]

Обычно состав продуктов деструкции сложен. Он зависит от состава и строения исследуемого материала, от введенных добавок (стабилизаторов, пластификаторов, красителей), от примесей, которые могут содержаться в исходном сырье, от технологии получения полимера и способа переработки его в изделия, от условий, в которых протекала деструкция (температуры, влажности, скорости отвода летучих продуктов и т. п.). Некоторые продукты деструкций могут представлять опасность ввиду их токсичности. Поэтому желательно до проведения эксперимента предположить состав выделяющихся продуктов, а затем использовать по-возможности более специфические, высокочувствительные и быстрые методы их качественного и количественного анализа (особенно для веществ, выделяющихся в микроколичествах)—спектрофотометрический, полярографический, колориметрический, масс-спектрометрический и др. [c.165]

Предотвращение или ослабление термоокислительной деструкции полимеров имеет большое практическое значение. Температурный предел применения соответствующих антиоксидантов, очевидно, зависит от ряда причин. Прежде всего следует принимать во внимание относительную скорость реакций окисления и ингибирования. Иногда термоокислительная деструкция происходит столь бурно, что введение в реакцию стабилизаторов может не дать соответствующего эффекта. При использовании стабилизаторов должна учитываться их устойчивость как к термическому распаду, так и к окислительному воздействию кислорода воздуха. [c.126]

Исследование термического разложения низкомолекулярного полипропилена в вакууме позволило установить, пользуясь методом масс-спектрометрии, присутствие в числе летучих продуктов этилена, пропилена, бутана, бутиленов, пентана и др. Изучение механизма термической деструкции ВЫСокомолеку-лярного полимера 92, проводившееся в вакууме, показало, что при температуре ниже 300° С деструкция протекает очень медленно. При 412° С в течение 30 мин полипропилен разрушается практически полностью. При этом был установлен цепной механизм реакции распада. Введение такого ингибитора, как дифенилолпропан, заметно уменьшает начальную скорость разложения 1 0, практически постоянную при небольшой глубине превращения. Необходимость добавления довольно больших количеств указанного стабилизатора, по-видимому, связана с испарением или разложением данного препарата, практически мало устойчивого при температуре выше 250° С. Прп введении 5% дифенилолпропана скорость разложения WQ уменьшилась в 9 раз по сравнению с нестабилизированным образцом. [c.198]

По мере увеличения сроков и расширения температурного интервала эксплуатации резиновых уплотнений было обнаружено, что особенность воздействия вакуума на каучуки и резины не ограничивается интенсивным удалением из них низкомолекулярных продуктов, входящих в состав резин, таких как стабилизаторы и пластификаторы. Из них выделяются также низкомолекулярные продукты окисления и термораспада полимера. При этом, естественно, отвод продуктов реакции из реакционной зоны сдвигает процесс в сторону образования удаляемых продуктов, т. е. приводит к увеличению скорости и глубины превращения полимера. Постоянный отвод продуктов реакции полимера может также оказывать влияние на протекание вторичных процессов в полимере, изменять соотношение реакций структурирования и деструкции и др. В частности, в работе [418] обнаружено ускорение окисления полимеров при пе- [c.208]

В нек-рых случаях смеси антиоксидантов между собой или с веществами, не являющимися стабилизаторами, дольше или эффективнее тормозят Т. д., чем наиболее эффективный из компонентов смеси, взятый в концентрации, равной сумме концентраций компонентов. Это явление, т. наз. синергизм, характеризуется наличием максимумов на кривых состав — период индукции или минимумов на кривых состав — скорость деструкции . Обычно синергизм наблюдается при использовании смесей стабилизаторов 1-го и 2-го типов, первый из к-рых обрывает цепи, а второй тормозит побочные процессы, разрушая перекиси. Предложены и др. механизмы синергизма. Напр., второй компонент смеси, малоактивный как индивидуальный антиоксидант и медленно расходующийся в побочных реакциях, восстанавливая продукты превращения основного компонента (антиоксрщанта), может продлить время его действия. Однако в ряде случаев смеси антиоксидантов между собой или с др. веществами, добавляемыми к полимеру, тормозят Т. д. менее эффективно, чем один из компонентов смеси, взятый в отдельности, при той же парциальной концентрации. Такое явление, наз. антагонизмом, характерно для смесей нек-рых фенолов или оматич. аминов со светостабилизаторами класса оксибензофенонов, с сажей или с высокодисперсной 810г ( белой сажей ). [c.314]

При увеличении температуры и длительности пиролиза возрастает относительное количество двойных связей транс-вини-ленового типа. Изменение распределения ненасыщенности по типам связей объясняется тем, что в ходе деструкции в полимере накапливаются молекулы с двойными связями на концах и становится более вероятным протекание процессов полимеризации. Кроме того, при высокой температуре могут идти вторичные реакции непосредственно с отщеплением водорода и с образованием двойной связи при термической деструкции полиэтилена. По-видимому, в полимере образуются полиеновые и полифе-нильные системы, которые действуют затем как стабилизаторы, вызывая уменьшение скорости деструкции по мере ее протекания. [c.280]

Пиролизованный в инертной атмосс ре в течение 20 мин при 400 °С отвержденный резол 300 (РТ) содержит 10 ПМЧ/г. Сигнал ЭПР — узкий синглет с г-фактором свободного электрона. Как видно из рис. 22, РТ является эффективным стабилизатором термоокислительной деструкции, причем стабилизующие эффекты соизмеримы с эффектами, вызываемыми ПСС. Образование в ходе термической обработки резита структур с конденсированными ароматическими ядрами, сопровождающееся возникновением ПМЧ, позволило предположить, что такие предварительно термолизованные в отсутствие кислорода продукты будут значительно более устойчивы к последующим термоокислительным воздействиям, чем исходный резит. Действительно, скорость деструкции существенно снижается с увеличением содержания ПМЧ в продуктах пиролиза резита, достигая минимального значения при содержании 2-10 ПМЧ/г (рис. 24, кривая 2). Эти данные согласуются с ранее описанными фактами по ингибирующему действию соединений с системой сопряжения, возникающих на глубоких стадиях термической или термоокислительной деструкции ряда полимеров [c.163]

Наиболее часто используют стабилизаторы для повышения стойкости клеев при высоких температурах (термостабилизаторы). Как правило, термическая деструкция полимеров протекает с меньшей скоростью, чем окислительная, поэтому важно ввести в полимер стабилизатор, предотвращающий окислительную деструкцию. Это соединение должно обладать при повышенной температуре высокой активностью и взаимодействовать с кислородом с образованием инертного продукта. Ввести такой активный стабилизатор в полимер практически невозможно, поэтому вводят относительно инертные соединения, которые при повышенной температуре распадаются непосредственно в полимере с образованием активных продуктов [46, с. 7]. Для этой цели применяют хелаты и нафтенаты металлов (в составе эпоксидных, эпоксиполиамидных и эпоксикремнийорганических клеев). В качестве термостабилизаторов эпоксиноволачных и эпоксифенольных клеев используют ацетилацетонаты металлов (например, никеля и кобальта). Введение этих соединений одновременно приводит к снижению температуры и продолжительности отверждения клеев [60]. [c.122]

Принципиальное различие между этими процессами заключается в том, что при деструкции под действием сдвига механические силы инициируют разрыв молекул, а кислород может стабилизировать концевые группы макромолекул. В то же время при окислительной деструкции связи рвутся в местах образования перекисных групп, возникающих при окислении цепи полимера. Так как при взаимодействии кислорода с возникающими под действием сдвиговых нагрузок радикалами образуются радикалы ROj-, являющиеся источниками гидроперекисей, следует ожидать, что окислительная деструкция будет увеличивать разрушение полимера, инициированное сдвигом. Аналогично этому энергия активации расщепления перекисей, образовавшихся при окислении основной цепи, снижается под действием напряжений сдвига. На основании этих представлений можно сделать вывод о том, что скорость деструкции при горячей пластикации выше, чем при статическом окислительном старении полимера при той же температуре (рис. 3.6). Аналогичное поведение отмечается у синтетических полиизопре-нов. В [336] показано, что максимальная температура стабильности полимера при сдвиге и степень термоокислительной деструкции зависят от содержания и типа стабилизаторов. Такой же вывод был сделан при исследовании деструкции ПС под действием сдвига и без него [34]. [c.79]

Жесткий материал, пригодный для изготовления изделий, труб и листов, выпускают под названием винипласт (игелит РСИ, винидур). Прессовать изделия из порошка полимера можно только в стадии его пластичности, которая для полихлорвинила лежит выше температуры начала термической деструкции его, ускоряемой образующимся при этом хлористым водородом. Для предотвращения автокаталитической деструкции во время формования изделий в полихлорвинил вводят стабилизаторы (стеарат кальция, бария или свинца, амины) в количестве не более 4—5%. Эти вещества соединяются с выделяющимся хлористым водородом, снижая на 65—80 мин. скорость термической деструкции (нри 165—170 ), и позволяют за этот период времени отформовать изделие. [c.796]

Полиазофениленкарборборан - порошок светло-коричневого цвета, хорошо растворим в хлороформе, бензоле, ДМФА, ТГФ, частично - в метаноле и ацетоне. По данным ДТГА, на воздухе (скорость нагрева 4,5 град/мин) полимер устойчив до 350 °С, после чего наблюдается увеличение массы образца, которое при 600 °С составляет -30%, как полагают, за счет присоединения кислорода по связи В-Н. Масса коксового остатка при 800 °С составляет -90% от первоначальной массы. Высказано предположение, что этот полимер может представить интерес в качестве стабилизатора для ингибирования термической деструкции термостойких полимеров [146, 147]. [c.273]

Винипласт представляет собой непластифицированиый порошкообразный поливинилхлорид с добавкой 3—6% стабилизатора. При температуре выше 170 С поливинилхлорид начинает приобретать текучесть, достаточную для формования сравнительно простых изделий методом прессования. Однако уже при этой температуре заметно возрастает скорость его термической деструкции. Продуктом начальной стадии деструкции этого полимера является хлористый водород, который, накапливаясь в материале, становится катализатором дальнейшего процесса разрушения. Чтобы из поливинилхлорида сформовать изделие, необходимо на 60— 90 мин замедлить деструкцию поливинилхлорида путем непрерывного связывания выделяющегося хлористого водорода. Это достигается введением стабилизатора (кальциевые или свинцовые соли угольной или стеариновой кислоты). [c.542]

Термич. деструкция П. протекает с заметной скоростью при темп-рах несколько выше 260°С, термоокислительная деструкция начинается ок 200°С процессы сопровождаются выделением мономера, пожелтением и снижением вязкости расплава остатка. Механохимич. деструкция в присутствии следов кислорода происходит уже при 160°С она также приводит к снижению вязкости и изменению ММР материала, причем эффект тем выше, чем больше 71/ , полимера. Под действием УФ-лучей происходит помутнение и пожелтение П., увеличивается его хрупкость. Для фотостабилизации П. используют люминофорные красители и другие стабилизаторы, которые вводят в II. при гранулировании. [c.268]

УФ-свет может ускорять процессы разрыва цепей. Кроме того, доступность кислорода и тепла также являются ключевыми факторами при определении кинетики деструкции. При температурах переработки ПП скорость реакций деструкции крайне высока. Последующая экструзия или литье под давлением также могут вызвать сильную деструкцию полимера. В твердой форме ПП является частично кристаллизующимся полимером с содержанием кристаллической фазы от 40 до 60%. Кристаллические области малопроницаемы для кислорода, поэтому окисление происходит только в аморфных областях. Мита [75] указывал, что скорость диффузии кислорода намного медленнее, чем скорость реакции, так что окислительный процесс является главным образом поверхностным эффектом [76]. Во многих случаях поверхность становится матовой, мутной и даже хрупкой. Очевидно, что нестабилизированный ПП в присутствии воздуха весьма подвержен окислению и деструкции. Поэтому необходимо с помощью различных стабилизаторов превращать ПП в стойкий материал. [c.92]

П. (в виде порошка, в р-ре и суспензии) легко реагирует с хл( ом. Скорость этой реакции увеличивается при облучении светом с длинами волн 200— 650 нм (2 000—6 500 к). Каталитич. действие оказывают также перекиси и Ti l4. В макромолекулы П. удается ввести до 70% хлора. Хлорированный П. при 110— 120°С разлагается с выделением НС1. Скорость этой реакции резко замедляется в присутствии стабилизаторов, используемых для стабилизации поливинилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). При одновременном воздействии хлора и двуокиси серы в макромолекулы П.удается ввести атомы хлора и хлорсульфогруппы (—SO2 I), что используется для модификации его свойств. Др. способы модификации — прививка к П. акрилонитрила, винилацетата, стирола и др. полярных мономеров под действием радикальных инициаторов (напр., органич. перекисей, озона или кислорода). П. модифицируют, как правило, с целью улучшения его окрашиваемости и увеличения гидрофильности. Модифицированный акрилонитрилом П. более стоек к фото- и термоокислительной деструкции. [c.106]

Кроме снижения общей скорости старения, действие стабилизаторов м. б. основано на снижении скоростей отдельных, особенно нежелательных с практич. точки зрения, стадий этого процесса или на устранении нек-рых его последствий. Так, поливинилхлорид в ходе деструкции приобретает коричневую окраску, для ослабления к-рой в полимер вносят оловоорганич. соединения, присоединяющиеся по двойным связям, образующимся в макромолекуле при деструкции. [c.240]

При определении активности термостабилизаторов исследуются изменения свойств непереработанных порошкообразных композиций при введении в них стабилизаторов, изменение свойств композиций в процессе их переработки, а также влияние стабилизаторов на свойства готовых изделий. Оценка активности термостабилизаторов основана на качественном или количественном сравнении скоростей дегидрохлорирования, окисления, деструкции и структурирования нестабилизированного и стабилизированного полимера при температурах от 150 до 190° С. Основой эксперимента при этом служат химические, физико-химические, физико-механи-ческие или оптические методы анализа. [c.166]

Ценные выводы о механизме действия и сравнительной эффективности различных стабилизаторов могут быть сделаны и по результатам изучения методом ЯМР кинетики деструкции полимера с разными стабилизаторами . Как видно, например, из рис. 15, из трех испытанных антиоксидантов наиболее эффективым в условиях опыта был Ы,Ы -динафтил-/г-фенилендиамин, в присутствии которого период индукции нри окислении натрийбутадиенового каучука при 130 °С больше 500 ч. Для ионола (2,6-ди-трт-бутил-4-метилфенола) кинетическая кривая состоит из чередующихся участков, на которых окисление идет то с большей, то с меньшей скоростью. Авторы объясняют это необычное поведение тем, что ингибитором окисления каучука является не ионол, а последовательно образующиеся продукты его окисления. [c.207]

Сополимеры винилхлорида и этилена, а также винилхлорида и пропилена являются перспективными материалами. В США производством сополимеров винилхлорида и пропилена занимается фирма umberland. С точки зрения физико-механических свойств эти сополи-меры не уступают обычному поливинилхлориду, однако они легче перерабатываются в изделия при более низких температурах, что уменьшает деструкцию полимера и при этом устраняется один из основных недостатков не-пластифицированного поливинилхлорида. Изделия из этих сополимеров обладают хорошим качеством поверхности и чистой окраской. Следующие направления использования будут, по-видимому, основными для этих сополимеров крупногабаритные изделия, изготовляемые литьем под давлением нетоксичные емкости с глянцевой поверхностью, изготовляемые при использовании дешевых пластификаторов профильные и другие изделия, изготовляемые экструзией с большой скоростью при хорошем контроле качества глянцевые жесткие нетоксичные пленки с использованием дешевых стабилизаторов [24]. [c.207]

Несколько работ посвящено исследованию термической деструкции и термоокисления ароматических полиамидов в присутствии добавок-стабилизаторов. Исследовалось [17] стабилизирующее действие галогеисодержащих звеньев при термоокислении и термической деструкции поли-ж-фениленизофталамида (галогенсодержащие звенья вводились в цепь полимера сополимеризацией ж-фенилен-изофталамида с дихлорангидридами 4-хлор- (бром-, иод-) изофталевых кислот). Было найдено, что введение небольших количеств таких звеньев ( 0,025 мол. %) приводит к снижению скорости термоокисления полимера при 320—380 °С. Однако введение галогенсодержащих добавок в количествах, превышающих некоторое предельное значе 1ие, способствует ускорению радикальных термоокислительных [c.142]

Поскольку при 330 °С протекает деструкция полимера, для переработки прессованием в состав композиции следует вводить стабилизаторы — фосфор- и борорганические соединения, а также бисфенолы и алкилфенолы [304]. Если переработку проводят при температурах, близких к температуре стеклования, то пресс-изделия обладают неудовлетворительными физико-механическими свойствами. Введение 1 % бисфенола приводит к уменьшению нерастворимой части в процессе термоокисления на воздухе при 330 °С в 2 раза. Другая возможность стабилизации заключается в использовании в синтезе иоли-лг-фениленизофталамида бромизофталевой кислоты [298]. Введение в сополимер 0,025— 0,05 % (мол.) кислоты уменьшает поглощение кислорода при 340 °С вдвое. Наличие атомов галогена в цепи не влияет на термоокислительную деструкцию полимера. Кристаллизация происходит при 340 °С за 40 мин. Этот процесс можно существенно ускорить добавлением структурообразователей, наиример оксида титана. Скорость окисления кристаллического полимера вдвое меньше, чем аморфного. [c.430]