Полибутадиен плотность

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

Система хлорированный бутилкаучук — г гхс-полибутадиен была изучена наиболее детально, потому что к ней наиболее применим метод избирательного набухания. Для этой смеси каучуков, вулканизованных в присутствии окиси цинка, серы и тиурамдисульфида, было впервые обнаружено существование связи на границе раздела фаз. Оба гомополимера, входящих в эту систему, вулканизуются быстро, и плотность сшивания не возрастает существенно с увеличением продолжительности реакции. Это можно видеть из данных табл. 3, в которой приведены сведения о набухании и содержании [c.121]

По другой разновидности спектрального метода [681, более пригодного для определения содержания карбоксильных групп в полибутадиенах с любой микроструктурой, 0,4—0,6 г полимера растворяют в 10—20 жл четыреххлористого углерода и записывают 2—3 спектра в кюветах с различной толщиной поглощающего слоя [681. Оптическую плотность аналитической полосы 1708 см определяют методом базисной линии, которую проводят между интервалами частот 1680—1800 см . Процентное содержание карбоксильных грунн в каучуках вычисляют по формуле [c.119]

Полибутадиен изотактический (1,2-П. и.) образует кристаллы с ромбоэдрич. элементарной ячейкой степень кристалличности 45%, конформация цеии спираль. Плотность 0,96 г/см , т. пл. 120— 126° Су%2-П. и. растворим в бензоле нерастворим в ацетоне, спиртах, эфирах. [c.150]

Определение плотности пространственной сетки проводилось методом равновесного набухания образцов в бензоле. Величина радиационно-химического выхода поперечных связей для СКБ составляет 10,4 для СКД — 9,2. Из этих данных следует, что оба полимера структурируются примерно с одинаковой скоростью, несмотря на существенное различие в составе содержащихся в них олефи-новых связей. Изомерный состав двойных связей в исследованных полибутадиенах приведен в табл.1. [c.239]

Тем не менее авторы [12, т. 1, с. 177 85] наблюдали корреляцию степени модификации полидиена и величины электронной плотности двойных связей. Так, полиизопрен реагирует с малеиновым ангидридом быстрее, чем полибутадиен, а последний — быстрее, чем полихлоропрен. [c.69]

В зависимости от микроструктуры полибутадиенов изменяется их плотность. Расчетным путем на основании данных рентгеноструктурного анализа были вычислены значения плотности (в г/сж ) кристаллических г ыс-1,4-, трансЛ,4 и 1,2-полибутадиенов, содержащих 100% определенных изомерных форм [c.66]

Плотности различных полибутадиенов [c.67]

В пределах одного физического состояния большое значение имеет плотность упаковки макромолекул. По-видимому, полиизобутилен значительно плотнее упакован по сравнению с натуральным каучуком и полибутадиеном, поэтому его газопроницаемость значительно меньше, чем у последних двух по- [c.496]

Вследствие сегментальной растворимости и возникновения значительного по толщине переходного слоя поверхностное натяжение на границе раздела фаз полимер — полимер мало. Так, при 180 °С межфазное натяжение на границе раздела полистирола с полиэтиленом высокой плотности составляет 5,1-10 Н/м, с поливинилаце-татом — 3,5-10 Н/м, с полиметилметакрилатом — 1,2-10 Н/м [17], а с полибутадиеном уже при 20 °С — около 1-10 Н/м [18]. [c.264]

Описан метод расчета содержания г ыс-структур, в котором вместо оптической плотности в максимуме используют интегральную интенсивность [1548]. Предложена эмпирическая функция для расчета площади полосы поглощения, которая лежит между 833 и 635 см . Калибровку проводят по полибутадиену высокой стерической чистоты. При этом не принимают во внимание, что между 833 и 635 СМ могут лежать и другие полосы, например полосы при 666 и 699 СМ , относящиеся к синдиотактическому и изотактическому полибутадиенам. Эти полосы проявляются в спектрах как твердых, так и жидких образцов. [c.359]

Под влиянием радиационного воздействия происходит отрыв наиболее лабильных атомов от макромолекул, а затем миграция свободной валентности вдоль макромолекулы до столкновения макрорадикала с другим макрорадикалом и их рекомбинация, в результате которой возникает поперечная связь. Частота поперечных связей зависит от дозы облучения, химического строения полимера и плотности упаковки макромолекул. Конкурирующей реакцией является деструкция. Поэтому поперечное соединение облучением можно применять лишь в тех случаях, когда скорость основного процесса значительно выше скорости деструкции полимера. Таким способом получают сетчатые полиэтилен, полипропилен, полибутадиен, политетрафторэтилен, гетероцепные полиэфиры и полиамиды. [c.204]

Гидрирование полидиенов над никелем, нанесенным на кизельгур, и особенно над палладием на карбонате кальция дает возможность почти полностью предотвратить деструкцию и понизить степень ненасыщенности до 0,5—2%. Процесс проводят в среде метил-циклогексана или декалина при 260° С и давлении 80—120 ат в течение 4—6 ч. В присутствии палладия на карбонате кальция гидрирование можно проводить при комнатной температуре и атмосферном -давлении до остаточного содержания ненасыщенных групп, равного 2%. Гидрированный аморфный полибутадиен по своим свойствам напоминает полиэтилен низкой плотности. [c.288]

А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предположение, по-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-снектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном поле. Разрешение, достигаемое при исследовании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Свойства Гидрированный полибутадиен Полиэтилен низкой плотности [c.164]

Если различие между процессами деструктивного и недеструктивного гидрирования в основном заключается в проведении процессов при разных температурах, то характер продуктов, получаемых в результате этих двух процессов, совершенно различен. Выше было показано, что в условиях деструктивного гидрирования образуются жидкие и в некоторых случаях газообразные продукты. Применяя более мягкие условия реакции и используя в качестве исходного материала высокомолекулярные полидиены, удается получить твердые, эластичные и термопластичные продукты. По некоторым свойствам гидрированный эмульсионный полибутадиен аналогичен полиэтилену низкой плотности. Характерные свойства этих двух полимеров сопоставлены в табл. П-И. [c.165]

СНг СНа изотактический полибутадиен (темп. ПЛ. 120—135 °С плотность 0,96 г/сж ) [c.270]

Если макромолекулы имеют малую гибкость, полимер не может перейти в кристаллическое состояние даже при высокой степени упорядочения макромолекул внутри пачки (например, целлюлоза). Б полимерах, обладающих регулярной структурой и высокой гибкостью цепи (полиэтилен, 1,4-цис-полибутадиен и т. д.), образование упорядоченных пачек является первым этапом кристаллизации. Легкость поворота и ориентации звеньев в таких упорядоченных системах гибких макромолекул приводит к повышению плотности упаковки цепей и появлению дальнего порядка как в расположении цепей, так и в расположении звеньев, т. е. к кристаллизации полимера. [c.52]

Ясно, что те агенты, которые увеличивают межмолекулярные силы, будут стремиться увеличить температуру стеклования, в то время как любые агенты, стремящиеся понизить эти силы, будут оказывать обратное действие. Поэтому следует ожидать, что полярные или другие сильно взаимодействующие боковые группы, присоединенные к главной цепи, будут образовывать каучук с высокой температурой стеклования. Невозможно, конечно, изменять межмолекулярные силы без одновременного введения изменений в другие существенные факторы, как, например, плотность упаковки и т. д. но очевидность подсказывает ожидаемую общую тенденцию изменения свойств. Так, например, синтетический каучук общего назначения GR-S, который является совместным полимером бутадиена и стирола, имеет более высокую температуру перехода (—61°С), чем полибутадиен ( —75°С), из-за наличия бензольных колец в стироле. Температура стеклования возрастает непрерывно с возрастанием содержания стирола. Для чистого стирола она составляет 81° С. Этот материал является типичным органическим стеклом при обычной температуре, но проявляет высокую эластичность, если его нагреть выше температуры перехода. Обратный эффект — понижение температуры стеклования — часто достигается введением пластификатора или низкомолекулярного материала, функция которого состоит в раздвижении цепей полимера и таким образом, в понижении межмолекулярного сцепления. [c.21]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

А т а к т и ч е с к и й и з о м е р—аморфный полибутадиен с различной структурой звеиьев и различным пространственным расположением двойных связей и боковых групп (плотност(1 изомера 0,89—0.92 г1см ). [c.233]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

В пределах одного физического состояния большое зпачение имеет плотность упаковки макромолекул. По-видимому, полиизобутилен значительно плотнее упакован, чем натуральный каучук и полибутадиен, поэтому его газопроницаемость значитель ю мепьше, чем у последних двух полимеров. Из стеклообразных полимеров наибольшей газопроницаемостью обладает полистирол, что может быть объяснено его более рыхлой упаковкой по сравнению с упаковкой других высокомолекулярных стекол. [c.491]

В промч ти К.-и. п. осуществляют как крупнотоннажные непрерывные процессы. Полимеризацию чаще всего проводят в среде орг. р-рителя (см. Полимеризация в растворе), реже-методом газофазной полимеризации. В связи с высокой чувствительностью металлоорг. катализаторов к каталитич. ядам требуется высокая степень очистки мономеров и р-рителей от следов О2, Н2О и др. В промч ти К.-и. п. производят ок. /з общего кол-ва полиэтилена (полиэтилен высокой плотности и т. наз. линейный полиэтилен низкой плотности, т.е. сополимер этилена с небольшим кол-вом а-бутена), полипропилен, этилен-пропиленовые каучуки, высшие полиолефины, 1/ис-1,4-полиизопрен и 1/ис-1,4-полибутадиен (см. Изопреновые каучуки синтетические, Бутадиеновые каучуки). Суммарное мировое произ-во полимеров методами К.-и. п. измеряется многими млн. т. [c.465]

Структура сшивки влияет на эластичность вулканизатов натурального каучука. Более длинный мостик, который способствует увеличению подвижности сегментов цепей, повышает и эластичность по отскоку. Этот эффект не очень велик, но воспроизводим. В случае вулканизатов из бутадиен-стирольного казгчука и его смесей с полибутадиеном улучшения эластических свойств с увеличением х в 8х-мостике при одинаковой плотности сетки в условиях комнатной температуры не наблюдалось однако при более высоких температурах и в данном случае с увеличением х — эластичность возрастает. [c.30]

Плотность тгараис-полибутадиена при температурах выше температуры полиморфного перехода на 9% ниже, чем плотность низкотемпературной модификации (0,93 и 0,97 г/сл соответственно). Кроме того, некоторые данные по изучению тракс-полибутадиена с помощью поляризованного инфракрасного излучения (ИК-ди-хроизм) позволяют сделать вывод о том, что в первой кристаллической модификации молекулярные цепи имеют не плоские тераис-конфигу-рации, а несколько изогнутые, что согласуется с рентгеноструктурными данными о конформациях цепи те]оанс-1,4-полибутадиена Необходимо отметить, что две кристаллические модификации в транс-полибутадиене существуют лишь при содержании более 78% транс-1,4-звеньев, причем с увеличением содержания транс-звеньев от 78 до 100% температура плавления первой модификации остается неизменной, а температура плавления второй модификации повышается от 65 до 145° С. При содержании менее 78% транс-звеньев [c.62]

Однако экспериментальные данные, приведенные в табл. 4, свидетельствуют о том, что теоретическое значение плотности 1,01 и даже 1,015 г/сж наблюдалось только в случае /пранс-полибута-диенов По мере снижения содержания траис-1,4-звеньев от 99 до 80% плотность резко уменьшается. При увеличении содержания 1(ис-1,4-звеньев от 20 до 92% плотность продолжает уменьшаться, но уже в гораздо меньшей степени. По-видимому, резкое увеличение плотности высокорегулярных /гера с-1,4-полибутадиенов объясняется образованием в них кристаллических структур с очень плотной молекулярной упаковкой. Так как умс-полибутадиен при 20° С является уже полностью аморфным 0° С), то подъем кривой зависи- [c.66]

До сих пор 1-2-полибутадиен не был выделен в виде чистого вещества. Но, применяя избирательно действующие катализаторы, Натта сумел получить его. Более того, образовавшийся 1-2-полибутадиен обладал регулярной структурой (см. рис. 19 стр. 34). Этот тип структуры, в котором боковые группы располагаются поочередно—одна справа, другая слева,—назван снндиотак-тическим. Такая форма полибутадиена хорошо кристаллизуется с образованием структуры, показанной на рис. 20 (см. стр. 35). Этот полимер плавится при 155°, имеет плотность 0,96 и способен превращаться в волокно. [c.102]

По стойкости к окислению вулканизованные каучуки, полученные с помощью одной и той же вулканизующей системы, располагаются в ряд 1(ыс-полиизопрен<цыс-полибутадиен< бутадиен-сти-рольные сополимеры< полихлоропрене бутадиен-нитрильные кау-чуки<бутилкаучук<полисилоксан. Сравнение строения полибутадиена с полиизопреном позволяет понять причину различной скорости их окисления. Двойная связь снижает плотность электронного облака у а-метиленового атома углерода, именно поэтому полибутадиен относительно трудно окисляется. [c.349]

Калибровка полос поглощения изомеров с помощью низкомолекулярных алкенов, таких, как 1-октен, г с-4-октен, гранс-4-октен и других, впервые была проведена в работе [586]. Правда, еще раньше [434] была предпринята попытка определить концентрацию 1,2-изомера каучука через отношение оптических плотностей полос поглощения при 996 и 967 см . Полученные результаты сравнимы с данными, имеющимися для с.месей 1- и 2-октенов известного состава. Позже метод этот был применен для анализа различных каучуков (бутадиен-стирольный сополимер, полибутадиен, полученный эмульсионной полимеризацией или в присутствии щелочного металла), причем полосу при 680 см- выбрали за характеристическую для 1<ыс-структуры [117]. [c.358]

В некоторых случаях используют специальный носитель. Так, Натта [26, 27] для разделения стереоблоков полипропилена использовал в качестве носителя полипропилен высокого молекулярного веса и высокой плотности. Хульм и Мак-Леод [28], проводившие фракционирование цис-тля-бутадиена и применявшие в качестве носителя хромосорб, для снижения адсорбцио[п-юй активности последнего перед фракционированием наносили на его поверхность полибутадиен высокого молекулярного веса. [c.363]

Как было показано, концентрация полимера в элюирующем растворе должна быть критическая. Пеппер и Разерфорд 22] на примере полистирола низкого молекулярного веса показали, что максимальная концентрация полимера в элюирующей смеси должна быть меньше 0,5 вес.%. Шнайдер, Локонти и Холмс [25] распространили эту точку зрения на полимеры высокого молекулярного веса. Согласно их данным, определяющими факторами при фракционировании являются молекулярный вес и концентрация полимера в каждой фракции. Для полибутадиенов Хульм и Мак-Леод 28] установили верхний предел концентрации полимера в фракции, равный 0,3%. По данным Гийе, для полиэтилена эта величина составляет 0,1% [29]. Согласно эксперименту авторов, возможна концентрация выше 0,1%, однако предельная ее величина лежит при значениях, меньших 0,2%. В процессе фракционирования концентрация полимера изменяется и средняя величина значительно ниже максимальной. При фракционировании полимеров высокого молекулярного веса часто средняя величина приближается к максимальной. На рис. 269 приведены данные по изменению концентрации полимера в отдельных фракциях при фракционировании полиэтилена высокой плотности. [c.366]

Свойства и важнейшие характеристики В. с. Свойства В. с. определяются химич. составом, строением, взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой) в конденсированной фазе В. с. В зависимости от этих факторов свойства В. с. могут меняться в очень широких пределах. Так, папр., полибутадиен, построенный из гибких углеродных цепей, при комнатной темн-ре представляет собой легко деформируемый эластичный материал, в то время как нолиметилметакрилат, цепи к-рого содержат сильно взаимодействующие полярные группы, при комнатных темп-рах является твердым, стеклообразным продуктом он приобретает каучукоподобные свойства лишь при темп-рах порядка 100 . Целлюлоза — полимер с очень жесткими линейными цепями, вообще пе может существовать в каучукоподобном состоянии вплоть до темп-ры ее химич. разложения. В рассмотренных примерах различия в химич. составе вызывают существенные различия в физич. свойствах В. с. Однако даже при одном и том же химич. составе в зависимости от строения больших молекул свойства В. с. могут сильно меняться. Типичным примером могут служить полимеры полиэтилена, полученные путем полимеризации при низком и высоком давлении. Т. наз. полиэтилен низкого давления, имеющий линейное строение, плавится при более высокой темп-ре, чем разветвленный полиэтилен, полученный полимеризацией при высоком давлении (соответственно 135° и 115°). Плотность и степепь кристалличности также значительно выше в случае линейного полиэтилена. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в структуре макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактический полистирол, к-рый, как и атактический полистирол (см. Изотактические полимеры), постровпиа линейных цепей и отличается от последпего лишь регулярной последовательностью третичных асимметричных атомов углерода в цепи, представляет собой кристаллич. вещество с т. пл. ок, 235°, в то время как атактич. полистирол вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°. В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре. лагодаря регулярному строению цепей изотактич. полистирола в пом могут возникать надмолекулярные образования со структурой, характерной для кристаллич. полимеров. [c.349]

Ионная цепная полимеризация. 1Сатализаторы Циглера-Натта. Полиэтилен высокой плотности, полибутадиен. [c.377]