Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Теплота активации течения

Теплоты активации вязкого течения также зависят от природы растворителя, причем наблюдается корреляция между концентрационной зависимостью вязкости и теплотой активации течения чем больше теплота активации, тем больше вязкость раствора. [c.423]

Независимость теплоты активации течения концентрированных растворов полимеров от молекулярного веса и области его высоких значений, соблюдение уравнения lg т] =3,4 1 РН-Л свидетельствуют об общности механизма течения полимеров и их концентрированных растворов, которое осуществляется путем перескоков отдельных сегментов цепи или отрезков более сложных надмолекулярных образований. [c.421]

Температурная зависимость вязкости полимеров. Теплота активации течения [c.212]

В случае нелинейной зависимости Ig rjo = f (l/ ) рассчитывают так называемую эффективную, или кажущуюся, теплоту активации течения, которая сама является функцией температуры [c.220]

Параметры активации течения очень чувствительны к структуре раствора теплота активации течения дает информацию о прочности структуры, а энтропия активации — об ее упорядоченности. Так, для растворов неполярных или малополярных полимеров, например полиизобутилена и других гибкоцепных полимеров, в широком диапазоне температур характерна прямолинейная [c.389]

Согласно уравнению (7), зависимость логарифма вязкости от обратной температуры должна выражаться прямой линиеи, по тангенсу угла наклона которой можно вычислить значение теплоты активации течения ДЯдязр. [c.253]

Поскольку в растворах ближайшими соседями полимерных сегментов являются молекулы растворителя, происходит их трение друг о друга и перескоки как сегментов, так и малых молекул. Величину теплоты активации, затрачиваемую в этом процессе, можно рассчитать по тангенсу угла наклона Прямой lg г = /(1/7 ). Наклон прямой, а следовательно, и теплота активации течения зависят от природы растворенного полимера, его межмолекулярного взаимодействия с растворителем. В широком диапазоне концентраций теплота активации течения с конпентрацией изменяется нелинейно. Особенно резко она возрастает при больших концентрациях для растворов, которые при данной температуре приближаются к температуре стеклования. Теплота активации течения раствора зависиг от молекулярного веса полимера только в области очень низких молекулярГ1Ь1х весов. Например, при изменении молекулярного веса полиизобутилена от 10 (изооктан) до 9 10 теплота активации изменяется от 1,9 ккал/моль до 14,5 ккал молъ возрастание молекулярного веса от 9 10 до 2. 10 приводит к повышению этой величины всего на 1,5 ккал моль. Дальнейшее увеличение молекулярного веса НС влияет на теплоту активации течения [c.421]

В случас нелинейной зависимости ig ] = / jrj рассгттывают так называемую кажущуюся теплоту активации течения, которая [c.253]

Перестройка надмолекулярной структуры сольвата комплекса зшеньшает степень упорядоченности структурированной системы, о чем свидетельствует большое и положительное значение энтропии активации. В то же время с удлинением алкильного заместителя прочность надмолекулярной структуры растворов несимметричных комплексов увеличивается при низких температурах. Обращает на себя внимание тот факт, что теплота активации течения растворов при низких температурах (293—313 К) заметно выше для симметричных комплексов, чем для трет-бутил-триалкилборатов лития и их сольватов. Теплота актпвации течения гелей [В(0К)4]Ь1 мало изменяется в зависимости от длины алкильного заместителя (рис. 2). В структуре растворов симметричных комплексов исключена возможность равновесных переходов, связанных с координационной перестройкой катиона лития. [c.86]

По экспериментальным данным, представленным в виде зависимостей 1п 1] = /(1/Г), рассчитывали теплоту активации течения. Вязкостно-температурные зависимости являются линейными для русской и новопортовской нефтей в лшроком диапазоне скоростей сдвига. Это свидетельствует о том, что теплота активации вязкого течения нафтеновых нефтей не зависит от температуры. Величины [c.103]

Рис.1. Изменения вязкосги ] (I), теплоты активации течения (2) и предельного числа вязкости [q (3) в процессе хранения смата МРС-5

Таким образом, средняя (по молекулярному весу) длина цепи может быть вычислена непосредственно из энтропии активации. В уравнзш1и (71) значение коэфициента при 2 взято таким же, как и для линейных полиэфиров (стр. 480). Соответствующую энтропию можно найти при помощи уравнения (28), если известны вязкость, молярный объем и теплота активации течения. Для серы вычисления дают, что Д5 = — 37 л а /градус. Отсюда следует, что средняя (по молекулярному весу) длина цепи Е соответствует приближенно 5500 атомам серы. [c.482]

Смотреть страницы где упоминается термин Теплота активации течения: [c.41] [c.41] [c.253] [c.253] [c.421] [c.421] [c.47] [c.9] [c.428]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.202 , c.212 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Теплота активации