Адсорбент характеристическая кривая

При отсутствии равновесных данных изотерму адсорбции строят по коэффициентам аффинности характеристических кривых различных веществ для активных углей. Метод построения описан в литературе [6] и в данной главе, в примере расчета адсорбционной установки с неподвижным слоем адсорбента. [c.149]

Работами акад. М. М. Дубинина было установлено, что некоторые положения теории Поляни применимы и для микропористых адсорбентов. Эмпирически были получены уравнения характеристической кривой и изотермы адсорбции следующего вида [c.44]

Условие температурной инвариантности характеристических кривых выполняется в подавляющем большинстве случаев адсорбции паров на микропористых адсорбентах. Об этом свидетельствуют многочисленные графики, на которых нанесены точки характеристических кривых, вычисленные по экспериментальным изотермам для различных температур. Так, на рис. 2.24 изображена характеристическая кривая адсорбции бензола на активном угле СА из сарана для интервала температур 20—140 "С. Удовлетворительное соответствие с теорией отмечено при анализе результатов прецизионных опытов и в других системах [c.65]

Таким образом, по известной нз опыта изотерме адсорбции можно получить зависимость е=Цх). Чаще, однако, удельная поверхность адсорбента неизвестна, поэтому вместо 5 вычисляется удельный объем конденсата У=аУт на поверхности адсорбента. Кривая зависимости е от У называется характеристической кривой данной пары адсорбент — адсорбтив (рис. 21). По сути дела это [c.41]

Концепция М. Поляни вызывает два возражения. Во-первых, оказалось, что температурная инвариантность характеристической кривой наблюдается только для наиболее тонкопористых адсорбентов — активных углей, в то время как принятая модель адсорбции должна приводить к температурной инвариантности и на непористых адсорбентах. [c.224]

Важное свойство, характерное для потенциальных кривых ад-сорбции, было обнаружено М. М. Дубининым. Оно заключается в том, что характеристические кривые для Одного и того же адсорбента и разных адсорбатов при всех значениях объемов адсорбата в поверхностном слое находятся в постоянном отношении р [c.142]

Однако этим дело не ограничивается. Так как дисперсионные силы пропорциональны поляризуемости молекул, то ординаты любой точки характеристической кривой для одного адсорбата будут во столько же раз больше ординат для другого адсорбата на том же адсорбенте (при том же 0), во сколько раз поляризуемость молекул одного адсорбата больше поляризуемости молеку.и другого адсорбата. Обозначим это отношение поляризуемостей через р. Таким образом, если у нас имеется одна изотерма адсорбции одного вещества при одной температуре, то умножением характеристической кривой на р можно построить характеристическую кривую для второго адсорбата на том же адсорбенте. А вследствие температурной инвариантности характеристических кривых возможен пересчет на любую другую температуру. [c.225]

Для каждой пары адсорбент — адсорбтив характеристическая кривая устанавливается по определяемой экспериментально изотерме адсорбции. Адсорбционный потенциал вычисляется как работа, совершаемая адсорбционными силами при перемещении одного моля газа из пространства вне адсорбционного объема в данную точку адсорбционного объема. Как известно из курса термодинамики, при условии изотермичности процесса такая работа равна [c.65]

Потенциальная теория Поляни не приводит к выводу какой-либо конкретной изотермы адсорбции. Она позволяет лишь представить изотерму адсорбции для заданной температуры на основе характеристической кривой, полученной для той же пары адсорбент — адсорбтив. [c.66]

Изменение адсорбционного потенциала 6 с изменением адсорбционного объема V, как это представлял Поляни, показано на рис. IV, 7. Подобные кривые, не зависящие от температуры и характерные для каждого данного адсорбента, Поляни называет характеристическими кривыми. [c.95]

Коэффициент р был назван коэффициентом аффинности. Отсю- a следует, что, зная характеристическую кривую для одного ад сорбата и коэффициент аффинности для другого адсорбата по отношению к первому, мох<но вычислить изотерму адсорбции btoi poro адсорбата на том же адсорбенте. [c.142]

Для другого адсорбтива изотерму можно вычислить по уже найденной характеристической кривой. Адсорбционный потенциал для данного адсорбента изменяется одинаково для всех адсорбируемых веществ. Поэтому при равных заполнениях адсорбционного слоя отношение адсорбционных потенциалов двух адсорбтивов является постоянной величиной [c.66]

В то же время на непористых адсорбентах условие температурной инвариантности удовлетворительно не выполняется. Об этом свидетельствует, в частности, обнаруженный разброс характеристических кривых адсорбции бензола на непористом углеродном адсорбенте — графитированный саже для интервала температур 15—127 °С. Таким образом, условие инвариантности является характерным только для микропористых адсорбентов. [c.66]

Вместо толщины пленки можно использовать иные параметры х заполненности адсорбционного слоя, в частности — саму адсорбцию Г или величину 0 и др. При разных условиях полученная зависимость е от х представляет собой изотерму адсорбции в других координатах аргументом является адсорбция, выраженная величиной X, а функцией — адсорбционный потенциал , связанный при данной температуре с равновесной концентрацией (давлением) сорбата. Графическое выражение изотермы адсорбции в указанных координатах называется характеристической кривой данной пары веществ — адсорбата и адсорбента. [c.558]

Такой подход к оценке характеристических кривых адсорбции кажется довольно убедительным и справедливым независимо от того, происходит объемное или поверхностное заполнение пор адсорбента. Однако М. М. Дубинин и его сотрудники основную ценность использования характеристических кривых видят в том, что эти кривые открывают возможность описания адсорбци- [c.65]

Несмотря на большие успехи, достигнутые в теории объемного заполнения микропор, нельзя скрыть, что она в таком виде справедлива только для области сравнительно больших заполнений. Кроме того, можно указать системы микропористый адсорбент — адсорбат, для которых вообще не существует сколько-нибудь протяженной области (по значению а) выполнимости уравнения (1). Мы попытались построить расчетный аппарат теории объемного заполнения микропор, не связанный с учетом существования области температурной инвариантности характеристической кривой (1). [c.386]

Теория основана на весьма ограниченной экспериментальной информации. Основной или первый вариант теории основан на экспериментальном факте соблюдения температурной инвариантности характеристической кривой. В теории Поляни это положение соблюдалось для ограниченного верхнего предела температурного интервала, например до 80° С для бензола. В теории объемного заполнения микропор без введения эмпирических констант это положение распространено для наиболее яркого примера углеродных адсорбентов вплоть до температур, существенно превышающих критические. Для бензола верхняя изученная граница отвечает 350° С (критическая температура 290° С). Теория имеет критерий, определяю]дий границы выполнения условия температурной инвариантности. [c.419]

На рис. 4 показана так называемая характеристическая кривая, отражающая зависимость адсорбционного потенциала г от объемов адсорбционных пространств между поверхностью адсорбента и эквипотенциальными поверхностями. [c.13]

Теория Поляни, по существу, является термодинамической теорией. В ней не делается попыток найти функцию е(ф) или каким-либо образом определить 2. Важно, однако, что, согласно этой теории, функция в(ф) не должна зависеть от температуры и, следовательно, для данной системы адсорбент—адсорбат все изотермы должны приводиться к одной и той же характеристической кривой. Часто характеристические кривые, найденные из различных изотерм, действительно совпадают. Так, авторы работы [49], измеряя адсорбцию двуокиси серы на силикагеле при восьми различных температурах (от 193 до 373 К), получили одну и ту же характеристическую кривую для всех изотерм адсорбции (рис. Х1У-16). Потенциальную теорию можно применять и в субмонослойной области. В этом случае е больше зависит от 0, чем от ф, и на самом деле характеризует неоднородность поверхности. И действительно, расчет распределения энергии центров адсорбции на [c.459]

В формулах (2) и (3) — упругость насыщенного пара VL V — молярный объем ожиженного пара при температуре опыта. Так как в узких порах адсорбента с размерами порядка диаметра молекул пара происходит наложение адсорбционных потенциалов противоположных стенок, приводящее к возрастанию величин потенциалов, то вид функции в уравнении характеристической кривой зависит от характера пористости и, следовательно, может быть определен только из опытных данных. [c.678]

Из двух констант хтго уравнения (16) только первая зависит от природы адсорбированного пара, так как объем гОц определяется только структурой адсорбента, и, по правилу Гурвича, в удовлетворительном приближении постоянен для различных паров. Таким образом, из уравнения (16) непосредственно вытекает следствие об аффинности характеристических кривых, ибо при одинаковых объемах гю для двух паров [c.682]

Наиболее часто теория Поляни применяется для активных углей — типичного примера гомеополярных адсорбентов. В этом случае адсорбция обусловливается молекулярными силами, причем определяющую роль играет дисперсионная компонента взаимодействия. Так как температура не оказывает влияния на дисперсионные силы, то уравнение характеристической кривой не зависит от температуры. Это следствие хорошо подтверждается на опыте для активных углей. 1Го Лондону [1] адсорбционный потенциал для молекулы, находящейся на расстоянии х от плоской [c.678]

Предложен новый метод априорного расчета зависимостей равновесных характеристик адсорбции бинарных смесей веществ от структуры микропористых углеродных адсорбентов, температуры, величин адсорбции компонентов смеси из паровой или жидкой фазы. Метод основан па выводах теории объемного заполнения микропор, стехиометрической теории адсорбции и устааовленных авторами свойствах температурной инвариантности и подобия характеристических кривых взаимного вытеснения компонентов адсорбционных растворов, однотипных по характеру межмолекулярных взаимодействий. [c.157]

Характеристические кривые взаимного вытеснения для смесей X, У (на адсорбенте Кд) и А, В (на адсорбенте К ) связаны между собой условием [c.63]

А. М. Толмачев. Теория объемного заполнения микропор является, по существу, единственной хорошо работающей теорией адсорбции в микропорах. Поэтому ее развитие как в энергетическом варианте, так и в структурном целесообразно и необходимо. Последний аспект особенно важен в случае микропористых углеродных адсорбентов, поскольку однозначные выводы об их структуре трудно сделать на основе независимых исследований (рентгеноструктурный анализ и т. п.). Априорные расчеты на основе ТОЗМ основаны на особых свойствах (температурная инвариантность и подобие) характеристических кривых адсорбции. Как показано в нашем докладе, эти особые свойства являются следствием того, что в рамках ТОЗМ стандартные состояния компонентов в равновесных фазах равновесны друг другу (р и соответственно). Термодинамический анализ показал, что в этом случае [c.206]

М. М. Дубинин показал, что потенциальная теория адсорбции дает возможность вычислить изотермы адсорбции различных паров на одном и том же адсорбенте по характеристической кривой, полученной из изотерм адсорбции одного пара, так как соотношение адсорбционных потенциалов различных паров практически не зависит от адсорбционного объема. Из этого следует, что координаты точек характеристических кривых для разных адсорбтивов в случае одного и того же адсорбента при всех значениях адсорбционного объема находятся в постоянном отношении р, т. е. эти кривые являются афинными. Отношение р называется коэффициентом афинности характеристических кривых. Отсюда следует, что построив характеристическую кривую по экспериментальной изотерме адсорбции одного адсорбтива и зная соответствующий коэффициент афинности для какого-нибудь другого адсорбтива, можно найти изотерму адсорбции для этого второго адсорбтива. [c.96]

Уравнение характеристической кривой (2) при адсорбции пара па микропористом адсорбенте было предложено М. М. Дубининым и Л. В. Радушкевичем в форме [c.385]

Согласно потенциальной теории адсорбционный потенциал, а следовательно, и характеристическая кривая не зависят от температуры. Характеристическая кривая зависит лищь от рода поглощаемого вещества и отношение ординат (адсорбционных потенциалов) для двух различных веществ на одинаковом адсорбенте при равных адсорбционных объемах постоянно оно обозначается Ра (рис. 5) [c.13]

Микропористость катализаторов и адсорбентов принято оценивать по изотермам физической адсорбции. М. М. Дубинин с сотр. использовали принцип характеристической кривой потенциальной теории Поляни [348, 349]. Для степени заполнения объема микропор л/Лр шредложено уравнение [c.188]

Работы Поляни, Берени и Лоури и Олмстида убедительно показали, что с помощью теории возможно вычисление по одной опытной изотерме всех других при различных температурах. Поляни [1 ] совместно с Берени далее исследовал соотнощение между характеристическими кривыми, полученными для различных газов на одном адсорбенте. Они нащли эмпирически [c.156]

Выше уже отмечалось, что характеристическая кривая адсорбента, например активного угля, зависит от характера его пористости, т. е. от структуры. Структурные особенности каждого образца активного угля могут быть учтены уравнением распределения объема адсорбционного пространства го по адсорбционным потенциалэхМ. С этой точки зрения характеристическая кривая (1) в форме [c.682]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология