Молярные объемы

Рис. 1. Зависимость молярного объема колец от числа углеродных атомов в кольцах. Молярный объем = 13,15 Л 31,2.

Член в скобках под интегралом в (1.79) представляет разность между парциальным молярным объемом i-ro компонента раствора и его молярным объемом в чистом виде при тех же р и Т. [c.34]

Реакционную смесь разбавляют водой и перегонкой освобождают от ацетона и непрореагировавшего изопропилового спирта. Полученный таким образом водный раствор перекиси водорода применяют для каталитического окисления аллилового спирта в глицерин. Для этого аллиловый снирт в водном растворе в присутствии 0,2%-ного раствора вольфрамовой кислоты (катализатор) окисляют 2 молярными объемами перекиси водорода при 60—70° в течение 2 час. После испарения воды и заключительной перегонки под вакуумом получают чистый глицерин с выходом 80—90%, считая на аллиловый спирт. [c.178]

О, Е,.. 21/ род — сумма молярных объемов продуктов реакции [c.160]

Уравнение Платта-Винера для вычисления разности между молярным объемом н-углеводорода и углеводорода с разветвленной молекулой имеет следующий вид [c.234]

Отношение М/у представляет собой молярный объем. Для идеальных газов, у которых при одинаковых давлении и температуре молярные объемы один и те же, должны согласно (1.14) совпадать также их мольные и объемные доли. [c.12]

Основное расчетное уравнение (1.79) связывает фугитивность /г компонента гомогенной смеси с его мольной долей щ, фугитивностью в чистом виде /г и значениями парциального молярного объема Vi на интервале давлений от нуля до р. [c.35]

Если в соединение входит бензольное или нафталиновое кольцо, то из рассчитанного по правилу аддитивности молярного объема следует вычесть соответственно 15 или 30 единиц. Значения атомных объемов можно найти в физико-химических справочниках. [c.68]

Если предположить, что молярные объемы растворителя 3 и А и В приблизительно одинаковы и что молярный объем X равен сумме молярных объемов А, В, С,. . , то, следовательно, 100 (г — А В. . . ) [c.433]

Но инкременту молярного объема на СНа-группу при инкременте длины 1,27 А на эту группу в нормальной цепи при [c.230]

Вычитание суммарного приращения, соответствующего длине цепи (16,38 Л ), иа экспериментально полученного молярного объема показывает, что молярный инкремент объема относительно постоянен для -парафинов с числом углеродных атомов более шести. [c.232]

Разветвленные парафиновые углеводороды. Известно, что введение метильной группы в парафиновую цепь заметно влияет на величину молярного объема и это влияние зависит от положения метильной группы в цепи [7, 34а, 85, 901. [c.233]

Если имеется стерическое препятствие, мешающее свободному вращению, то молярный объем уменьшится по сравнению с молярным объемом нормального соединения. С другой стороны, ответвленный атом углерода в положении 2 может вращаться вместе с углеродным атомом 2 в цепи, и в результате молекула займет больший объем, чем если бы этот атом находился в конце цепи. [c.233]

Табл. 7 показывает также существенную разницу в молярных объемах и плотности между изомерами, имеющими кольца, состоящие из шести углеродных атомов каждое, и изомерами, в состав молекул которых входят кольца с пятью углеродными атомами в каждом. В смазочных маслах, где в одной и той же молекуле могут содержаться три или четыре нафтеновых кольца, разность в объемах пятичленных и шестичленных нафтеновых колец имеет большее значение [39]. [c.238]

Инкремент молярного объема, мл/моль...... [c.239]

Некоторые структурные коэффициенты для исправления вычисленных молярных объемов олефинов [c.243]

Парциальные молярные объемы п в жидкой н в паровой фазах зависят от состава реального раствора, поэтому ] онстанты фазового равповесия г являются фуикциялти ие только р и Т, по и концептрации г-го компонента. [c.37]

В этом отношении существенное значение имеет только величина А х — разность частичных молярных объемов X и А, В,. . . в стандартном состоянии изменение коэффициентов активности с температурой обычно пренебрежимо мало. Для идеальных растворов коэффициенты активности равны нулю и частичный молярный объем становится идентичным с молярным объемом. До тех пор пока между частицами А, В,. . . нет сильных взаимодехгетвий, Ух VА + Ув + так что АУх = АГх О и скорость реакции не зависит от давления. [c.439]

В носледнем уравнении п — порядок реакции и Рз — коэффициент сжимаемости раствора. Уравнения (XV.5.8) и (XV.5.9) предсказывают изменение константы скорости с изменением давления, которое будет зависеть логарифмически от изменения частичного молярного объема при образовании переходного комплекса. Подобное уравнение (уравнение Кельвина) может быть написано для изменения константы равновесия с давлением . Так как для реакций в растворах величина АУх ПТ порядка 10" атм , изменение давления может влиять на скорость реакции лишь при давлениях выше 10 атм. Этот вывод подтверждается экспериментально. [c.439]

Стирн и Эйринг [8], исходя из модели переходного комплекса, попытались подсчитать значение для реакций, большинство из которых идет с участием ионов. Хотя во многих случаях получено очень хорошее согласие с опытом, для стадий, в которых происходит изменение общего числа зарядов, это следует рассматривать лишь как случайное наложение ошибок . Лейдлер [29] попытался предсказать для реакций, включающих общее изменение заряда ионов, путем использования эмпирической формулы для частичного молярного объема ионов в водных растворах. Этот метод приемлем как чисто качественный, количественно же он может давать расхождения в два раза. [c.442]

Все эти предварительные замечания в равной степени относятся к исследованию влияния высокого давления на константы скорости реакций ферментов [114] и белков] [115]. Величины и АУм, которые могут быть получены из зависимости констант скорости от давления, нельзя интерпретировать только с точки зрения изменения объема фермента или белка без тщательной оценки других параметров системы и их изменения с давлением. Ионизация различных групп, например, обычно сопровождается уменьшением парциального молярного объема за счет электрострикции растворителя. Влияние давления на ионизацию может в значительной степени. чатруднить изучение других процессов, связанных с влиянием давления на константу скорости. [c.565]

Особенно характерно, что для молярного объема нормальных углеводородов от метана до нонана при —253° и для молярного объема твердых парафинов нормального строения от Схз до С , определенного по рентгенографическим данным, прямеш1мо простое линейное уравнение. Отсюда можно сделать естественный вывод о том, что для кристаллического состоя- I ния углеводородов нормального строения линейное уравнение точно выражает зависимость молярного объема от числа атомов углерода в молекуле. [c.229]

Малярный объем и кшотность и-парафинов при температуре 20 и давлении в 1 ат. Для к-парафинов высокого молекулярного иоса (от до С4о) значения молярного объема хорошо согласуются со следующими уравнениями [c.231]

Значения молярных объемов, вычисленные при помсща этого уравнения. совпадают с наиболее достоверными экспериментальными данными для к-парафинов с точностью около 0,1 мл моль. [c.232]

Замена линейного соотношения между молярным объемом и числом атомов углерода для кристаллического состояния на нелинейное соотношение для жидкого состояния, несомненно, объясняется сложным характере м колебаний углеводородных цепей в жидкой фазе. Увеличение значений остаточных инкрементов объема при 20° для углеводородов с пятью и менее углеродными атомами может быть объяснено полным вращением углеводородных цепей, потому что эти низкомопекулярные углеводороды при указанной температуре находятся близко к температуре кипения. [c.232]

Вычисление разности молярных объемов парафинов изостроения и нормальных при помощи уравнения Платта-Вииера [67] [c.234]

Вначале рассмотрим неконден сированные кольцевые структуры. В табл. 5 приведены данные для нафтенов с пятью и шестью углеродными атомами в кольцо и только с одним кольцом в молекуле, а также значения молярного объема кольца, полученные вычитанием объема боковой цепи 113 общего объема. [c.235]

Плотность полициклических нафтенон с одним и тем же числом углеродных атомов н молекуле почти не зависит от того, являются ли кольца конденсированными или нет. Это следует из уравнения (14), так как инкремент, приходящийся на одну GHj-rpynny в цепи, на 3,13 мл/моль больше, чем инкремент, приходящийся на углеродный атом в кольце, а инкремент, соответствующий общей связи колец, на 3,45 мл1моль меньше инкремента для углеродного атома в цепи. Это иллюстрируется табл. 7, в которой приведены вычисленные значения молярных объемов для ряда нафтенов с эмпирической формулой j4H2g. [c.238]

Сравнение молярных объемов конденсированных и неконденсированных нафтенов с эмпирической формулой С14Н26 и молекулярным весом 194,4 [c.239]

Умеуьъшение молярного объема, олефинов и ароматических углеводородов, связанное с наличием двойной связи. Так как известно, что различие в длине связи между парафинами или циклопарафинами и соответствующими [c.240]

Молярный объем изомерных олефинов. Среднее значение уменьшения молярного объема, соответствующего наличию двойной связи (6,2 мл/молг , рекомендуемое Куртцом и Санкином [42 J, получено усреднением довольно широко расходящихся значений. В табл. 9 сравниваются молярные объемы гоксанов и гексенов, для которых имеются соответствующие данные. Для олефинов с неразветвленной цепью уменьшение молярного объема, соответствующее двойной связи, составляет в среднем 6,8 мл/молъ. Для олефинов же с одной метильной группой, не соприкасающейся с двойной связью, это уменьшение равно 5,8 мл/моль. Для олефинов с одной метильной группой, соприкасающейся с двойной связью, это уменьшение составляет 8,9 мл/моль. Среднее для всех значений уменьшения молярного объема в таблице равно 7,0 мл/моль. [c.241]

Анализ данных для g-, С,- и С ,- олефинов, содержащихся в таблицах Проекта 44 Американского нефтяного института, показывает, что поправочные слагаемые, приведенные в табл. 10, повышают точность вычисления молярных объелюв ni)u помощи средней величины уменьшения молярного объема, приходящегося иа двойную связь, равной 6,2 мл/моль [см. уравнение (15)]. [c.241]

Эти величины уменьшения молярного объема являются приемлемыми если представлять себе, что двойная связь придает цепи некоторую жесткость и что вблизи нес цепь несколько выпрямляется. Приводимые ниже соображения хотя и носят ачестпенный характер, по могут быть по.моз-ными в развитии наших представлений об этих явлениях. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология