Реакции с нуклеофильными реагентами

Для ароматических углеводородов известны реакции замещения, идущие ПО нуклеофильному (5ы) и радикальному (5н) механизмам. Однако эти реакции менее характерны для ароматических углеводородов. Протекают они в зависимости от условий. Так, заместители второго рода настолько понижают электронную плотность в кольце, что реакция с нуклеофильными реагентами становится возможной [c.284]

Расположите приведенные ниже карбонильные соединения в ряд по убыванию активности в реакциях с нуклеофильными реагентами [c.173]

Расположите приведенные ниже ароматические альдегиды в порядке уменьшения реакционной способности в реакциях с нуклеофильными реагентами [c.173]

Активность в реакциях с нуклеофильными реагентами убывает в следующем порядке 1), 2), 5), 4), 3). [c.235]

Реакции с нуклеофильными реагентами [c.99]

Из двух карбонильных групп в таутомерных превращениях и в реакциях с нуклеофильными реагентами на первый план выступает более активная кетонная группа, [c.149]

Ценность этой классификации реакций состоит в том, что она позволяет качественно, но вполне надежно оценить реакционную способность субстрата в зависимости от характера действующего на него реагента. Например, при атаке электрофильного реагента, субстрат тем активнее, чем легче он передает свои электроны для образования химической связи с последним. В ряду ароматических субстратов — циклопентадиенид-анион, фуран, бензол, пиридин, тропилий-катион — реакционная способность в электрофильных реакциях падает от первого к последнему. Напротив того, в реакциях с нуклеофильными реагентами, передающими свою электронную пару субстрату, реакционная активность в приведенном ряду субстратов последовательно возрастает и становится максимальной для катиона тропилия. Бензол в приведенном ряду занимает среднее положение, но его активность можно сильно изменять, вводя заместители (см. 2.4). [c.34]

Таким образом, в этих реакциях ароматический субстрат является акцептором электронов, и чем выше его способность захватывать последние, тем легче должны проходить реакции. Закономерности, характерные для электрофильных реакций, в нуклеофильных меняются на обратные электроноакцепторные заместители облегчают, а электронодонорные — затрудняют их течение константа реакции р в уравнении Гаммета имеет положительный знак электронодефицитные гетероароматические соединения вступают в реакции с нуклеофильными реагентами легче, чем электроноизбыточные и т. д. [c.146]

К кольцевому атому азота вместо алкильных могут быть присоединены и другие группы. Если это электроноакцепторные группы, чувствительность пиридиниевых солей к нуклеофильной атаке повышается и реакции с нуклеофильными реагентами часто сопровождаются расщеплением гетероцикла. Электроноакцепторные за- [c.82]

Вступает в реакцию с нуклеофильными реагентами [c.250]

Таким образом, реакции хинолина и изохинолина с электрофильными реагентами протекают по бензольному кольцу, в то время как реакции с нуклеофильными реагентами — по пиридиновому. Особенно легко такие процессы проходят с [c.100]

РЕАКЦИИ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ [c.112]

Если для производных бензола и электроноизбыточных гетероциклических соединений (пиррол, фуран и т. д.) характерны реакции электрофильного замещения, то для производных пиридина наиболее характерны реакции с нуклеофильными реагентами. [c.112]

Анализ резонансных форм катиона пирилия показывает, что в а- и у-поло-жениях катиона сосредоточен большой положительный заряд, однако практически все известные реакции присоединения нуклеофильных агентов проходят исключительно по а-положению. В этом случае уместно вспомнить влияние положительно заряженного гетероатома в пиридиновом цикле на реакционную способность а- и у-положений. Катионы пирилия более склонны к реакциям с нуклеофильными реагентами, чем катионы пиридиния, поскольку положительный заряд на атоме кислорода менее выгоден, чем положительный заряд на атоме азота. В этом случае также уместна аналогия со свойствами карбонильных соединений, поскольку нуклеофильное присоединение к катиону пирилия по своей сути родственно часто встречающимся катализируемым кислотами реакциям (0-протонированных) карбонильных групп. [c.199]

РЕАКЦИИ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ (СМ. ТАКЖЕ РАЗД. 17.14.4) [c.429]

OR, СООН, OOR, I3. Эти заместители содержат двойные и тройные связи. Они смещают электронную плотность от бензольного кольца, т. е. обладают электроноакцепторными свойствами. Эти заместители затрудняют вхождение электрофильных реагентов, ориентируя вновь входящий заместитель в жета-положе-ние (мета-ориентанты). В то же время заместители второго рода облегчают реакции с нуклеофильными реагентами, способствуя в этом случае орто- и пара-ориентации. [c.286]

Электронное строение карбоксилыюн группы. Мезомерия аниона, взаимное влияние гидроксила и карбонильной группы. Реакционные центры молекулы кислоты. Понятие о кпслотно-оиюипом равновесии, рТСа. Производные кислот и их реакции с нуклеофильными реагентами. Взаимное влияние карбоксильных групп в двуосновных кислотах — щавелевой, малоновой. Аттрактанты, репелленты. [c.250]

Реакции с нуклеофильными реагентами подвержены кислотному катализу. Кислота (или протон) координируется с атомом кислорода группы >С=0 и усиливает ее (юляризацию, облегчая тем самым нуклеофильную атаку на атом углерода [c.95]

Пиридиниевые соли, как обсуждалось выще, весьма устойчивы к действию электрофильных агентов, но при этом легко вступают в реакции с нуклеофильными реагентами. Кислотность алкильных заместителей в а- и у-положениях пиридиниевого катиона существенно выше, чем нейтрального алкилпирвдина. [c.99]

Для реакций этого типа действует общий принцип — реакционная способность атомов галогена в бензольных кольцах хинолина и изохинолина в положении С(3) хинолина и С(4) изохинолина аналогична реакционной способности галогенобензолов. В то же время для атомов галогена в положениях 2 и 4 хинолина и положении 4 изохинолина характерны те же реакции с нуклеофильными реагентами, что и для а- и у-гаюгенопиридинов (см. разд. 5.3.2). 3-Галогеноизохи-нолины по своей реакционной способности занимают промежуточное положение [24]. [c.171]

Диазиноны легко вступают в реакции с нуклеофильными реагентами, причем взаимодействие обычно, за некоторым исключением [92], проходит по типу реакции Михаэля, а не в результате присоединения по карбонильной группе. Присоединение реактивов Гриньяра приводит к образованию дигидроадцуктов, а при наличии в молекуле уходящих групп возможны реакции замещения [93]. [c.274]