Бензоилуксусный альдегид

Поэтому при разложении СА водой, как мы предполагаем, происходит последовательное О- и С-кетовинилирование первый раз по гидроксильной группе молекулы воды и второй раз по углеродному атому образовавшегося бензоилуксусного альдегида по схеме [c.160]

По аналогичному механизму (ср. схему I) происходит реакция ортоэфиров с кетонами в присутствии катализаторов Фри-деля—Крафтса, которая приводит к образованию диалкилацеталей р-кетоальдегидов (схема 2) [14, 1 5]. Роль винилового эфира в этой реакции выполняет енольная форма кетона V. Сущность превращения удобно проследить на примере взаимодействия этилортоформиата с ацетофеноном, в результате которого с выходом 30% образуется диэтилацеталь бензоилуксусного альдегида УП [c.78]

На характер и соотношение конечных продуктов большое влияние оказывает количество кислотного агента. В присутствии каталитических доз кислоты реакцию удалось провести с ограниченным числом кетонов [16]. Лри этом кроме диэтилацеталя бензоилуксусного альдегида VII с незначительными выходами получены лишь диэтилацетали п-метокси- и л-этоксибензоилук-сусных альдегидов. [c.79]

Диэтилацеталь бензоилуксусного альдегида [16]. К смеси 18 мл ацетофенона и 46 мл этилортоформиата добавляют 0,1 мм 70%-ной НС1Ю4. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, после чего разбавляют эфиром, промывают раствором щелочи, сушат поташом, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. Получают 10 г (30%) продукта с т. кип. 120—12372 мм. [c.79]

Этилортоацетат, взаимодействуя с индандионом-1,3, дает очень неустойчивый 2-Г-этоксиэтилидениндандион-1,3 (с т. пл. 151 — 158°) [31]. Недавно показано, что ацетофенон в присутствии каталитических количеств H 1 конденсируется с этилортоформиатом с образованием диэтилацеталя бензоилуксусного альдегида [32]. С помощью диалкоксиметиламмониевых солей удалось ввести формильную группу в нитрометан [33] [c.100]

Более удобным в ряде отношений объектом исследования оказались арил-р-аминовинилкетоны с оптически активными радикалами, которые и были изучены подробнее . Прямым химическим доказательством способности изучаемых соединений к таутомерии явился тот факт, что при конденсации а-фенилэтиламина с фенил-р-хлорвинилкетоном (XXIV) или с бензоилуксусным альдегидом (XXV) можно прийти к одному и тому же веществу. [c.566]

Таким образом, для решения вопроса о строении а- и Р-форм оставался по существу лишь спектрополяриметрический метод исследования, т. е. сравнение характера вращения обеих форм с вращением веществ, имеющих фиксированное строение. С этой целью были использованы модельные вещества. Одним нз них явился продукт конденсации бензоилуксусного альдегида с N-этилиpoвaнным а-фенилэтнламнном, имеющий строение XXVI [c.567]

Реакция ацеталей ацетоуксусного или бензоилуксусного альдегида с четвертичными солями гетероциклических оснований (1-этил-2-метилхинолпний, 3-этил-5-метокси-2-метилбезотжазолий и т. п.) в присутствии пиридина и аминов (анилин, п-броманилин) приводит к тетраметилгемицианинам (выход 32—63%) [470, 471]. [c.193]

Другая изученная нами группа соединений — это оптически активные аминовинилкетоны, таутомерная природа которых впервые наблюдалась в работе Несмеянова, Кочеткова и Домбровского (371. Прямое доказательство лабильности структуры этих соединений мы получили путем синтеза одного и того же вещества конденсацией (—) 1-фен,илэтил-амина с фенил-р-хлорпиннлкетоном или с бензоилуксусным альдегидом. [c.420]

Так, было установлено, что это соединение реагирует с фенилгидразином с образованием 1,3-дифенилпиразола. В абсолютном метиловом спирте под действием метилата натрия оно дает диметилацеталь бензоилуксусного альдегида и бензоилуксусный альдегид, а с -нафтолом в присутствии раствора безводного хлорного железа в концентрированной соляной кислоте образует феррихлорид 2-фенилнафтопирилия. Однако эти химические свойства также не позволяют сделать выбор между формулами I и II, так как не исключено, что весцество II может дать выделенные продукты реакции. Это легко можно себе представить (схема 1), предположив, что в результате атаки нуклеофильного реагента (например, OGH3) образуется карбанион III, который далее стабилизируется с выбросом из -положения устойчивого аниона бензоилуксусного альдегида. Последний легко прореагирует далее с нуклеофильной частицей в случае -нафтола или фенилгидразина. [c.160]

Бензоилуксусный эфир обр.чзуется также действием бензальдегида па диазоуксусный эфир Негативнозамещенные альдегиды реагируют аналогично с образованием эфиров соответствующих /З-кетонокислот но обычные альдегиды с дийэоуксусным эфиром не конденсируются так, хлораль с диазоуксусным эфиром дает у-три-хлорацето-у КС ус ный. 4 фи р. [c.437]

Отличие в механизме замыкания цикла в этом синтезе по сравнению с классическим вариантом Ганча должно быть очень незначительным, а именно вместо аммиака в этом случае к карбонильной группе присоединяется молекула гидроксиламина. При соответствующем подборе реагентов—эфира р-кетокислоты (или 1,3-дикарбонильного соединения) и альдегида—посредством синтеза Ганча (или видоизменения Кневенагеля) можно получать самые различные производные пиридина. Эти реакции целесообразно рассматрива ть как видоизменения общего метода Ганча. В качестве примера можно привести реакцию этилового эфира бензоилуксусной кислоты [c.359]

При прочих равных условиях ацетали кетонов отщепляют алкоксильную группу легче, чем ацетали альдегидов [672—675]. Очень легко проходит элиминирование алкоксигруппы при наличии в а-положении к ацетальной группе электроноакцепторпого заместителя [676—685]. Иногда отщепление алкоксигруппы проходит настолько легко, что выделить в чистом виде ацеталь не удается. Папример, все попытки синтеза чистых ацеталей ацетоуксусного эфира [674], ацетондикарбонового эфира [677], ацетилацетона [676], бензоилуксусного эфира [682] и других закончились неудачно. Даже в самых мягких условиях ацетализации одна из алкоксильных групп в образующемся ацетале отщепляется частично или полностью [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология