Полиамиды из высших аминокарбоновых кислот

А. Д. Крутикова привели диаграммы растворимости систем капролактам—вода, капролактам—хлороформ—вода и капролактам—метиленхлорид—вода. При этом оказалось, что в слое органического растворителя в тройных системах содержится в 2—2,4 раза больше капролактама, чем в водном слое. Данные о константах диссоциации аминокарбоновых кислот с различным числом СНз-групп привел недавно Бартелл . Константы диссоциации амино- и карбоксильной группы аминокапроновой кислоты равны для аминогрупп Ка = 10-3.25 для карбоксильной группы С увеличением молекулярного веса полиамида, полученного из аминокапроновой кислоты, константы диссоциации обеих групп уменьшаются и для полиамидов с молекулярным весом около 10 000 /< д=10- - о и /С =10- . В общем виде для вычисления констант диссоциации можно пользоваться эмпирическим уравнением Л = 10 ( + 2). С увеличением молекулярного веса величины Ка и быстро уменьшаются и при М>22 ООО приближаются к нулю. Этим, по мнению автора статьи, объясняется трудность получения полиамидов с более высоким молекулярным весом. [c.420]

Поликонденсация со-аминокарбоновых кислот с числом СНа-групп более пяти позволяет получить без особых затруднений полиамиды, которые могут быть использованы для формования волокон (естественно, при применении достаточно чистых мономеров). Поликонденсацию проводят при нагревании до температуры несколько более высокой, чем температура плавления полиамида. [c.41]

В настоящее время много внимания уделяется синтезу полиамидов, обладающих высокой термостойкостью, высокими физико-механическими, диэлектрическими и другими ценными свойствами. В этом отношении особый интерес представляют исследования реакций, предусматривающих использование в качестве исходных соединений высших аминокарбоновых кислот и диаминов. Полученные таким образом полиамиды (полиундеканамид, полидодеканамид и некоторые другие) обладают рядом весьма ценных свойств. [c.573]

Принцип непрерывной полимеризации при атмосферном давлении мономеров, образующих полиамиды, характеризуется, по определению Людевига, тем, что один или несколько мономеров, из которых синтезируют полиамид, в твердом, растворенном или, при применении капролактама, в расплавленном состоянии непрерывно вводят через дозирующие устройства в нагретую до высокой температуры трубу, в которой в присутствии соответствующих веществ и без применения повышенного или пониженного давления осуществляется процесс полимеризации или поликонденсации. По достижении требуемого молекулярного веса образовавшийся полимер непрерывно удаляют из реакционной трубы и перерабатывают обычным способом в волокна, щетину, пленку и т. д. [3]. Основанием для применения этого способа полимеризации капролактама был факт, установленный Людевигом в 1939 г. в присутствии небольших количеств соединений, отщепляющих при поликонденсации воду, например со-аминокарбоновых кислот или солей диаминов и дикарбоновых кислот ( активаторов ), из капролактама в течение нескольких часов при нормальном давлении может быть получен высокомолекулярный полиамид, пригодный для формования из него волокна. При большей продолжительности реакции капролактам может [c.94]

Однако более целесообразно (и с экономической точки зрения более правильно) осуществлять поликонденсацию аминокарбоновых кислот по непрерывной схеме, используя их высокую скорость поликонденсации. Процесс может в этом случае проводиться в трубе НП аналогично непрерывной полимеризации капролактама (см. часть II, раздел 1.4). В настоящее время данные об условиях поликонденсации аминокарбоновых кислот крайне отрывочны. Используемые в промышленности полиамиды на их основе (рильсан из 11 -аминоундекановой кислоты и энант из со-аминоэнантовой кислоты), по-видимому, получают непрерывной поликонденсацией. [c.128]

Высокомолекулярные волокнообразующие полимеры можно получать также изш-аминокарбоновых кислот или их производных.Эти полимеры в значительной мере обладают такими же свойствами, как и полиамиды из диаминов и дикарбоновых кислот они жестки, кристалличны, имеют высокую температуру плавления и ограниченную растворимость. Интересно отметить, что первый волокнообразующий полиамид был получен Карозерсом в 1935 г. из аминокислоты, а именно из со-аминононаповой кислоты. Это открытие привело к интенсификации исследований полиамидов, в результате чего был разработан метод производства найлона 66 132]. Из ш-аминокарбоновых кислот был получен ряд полиамидов 133], однако простой арифметический расчет показывает, что этот класс мономеров не может дать такого многообразия полиамидов, как сочетание различных диаминов и дикарбоновых кислот. Лишь один полиамид на основе ш-аминокислоты, а именно полиамид 6 [17, 31, 34], производится в промышленных масштабах в настоящее время разрабатывается также метод производства другого полиамида этого класса—полиамида 11 из ш-аминоундекаповой кислоты. Возможно, что и волокнообразующий полиамид 7 (из ш-аминогептановой кислоты), плавящийся при 225°, приобретет со временем промышленное значение. Исходную ш-аминокислоту для производства этого полиамида можно получить из фурфурола через тетрагидропиран, образующийся при дегидратации тетрагидрофурфурилового спирта над окисью алюминия и последующем гидрировании [22, 35. [c.124]