Поликонденсация в присутствии воды

Полиамиды обычно получают периодическим методом в две стадии, проводя поликонденсацию в водном растворе. Вода способствует сохранению реакционной массы в текучем состоянии и, выкипая, способствует интенсивному перемешиванию расплава полиамида. Сначала нагревают мономеры (соль АГ, е-капролактам, ш-аминоэнантовую кислоту и т. д.) в присутствии воды (3—5% при нагревании капролактама, 30—35% при нагревании соли АГ)и стабилизаторов процесса в автоклаве, предварительно продутым азотом [из нержавею-на 20—40° более высокой, чем тем-связи с наличием воды в автоклаве [c.698]

При окислении жидких парафинов кислородом воздуха в присутствии воды под давлением образуется смесь дикарбоновых кислот С4— io, 95% которой вступает в реакцию поликонденсации с гликолями. Полученные при этом полиэфиры использованы в производстве полиуретанов и электроизоляционных лаков [167]. [c.102]

Вопросы, связанные с ускорением реакции ацилирования аминов галогенангидридами в присутствии воды, рассмотрены ниже, в разделе, посвященном эмульсионной поликонденсации. [c.37]

В присутствии воды реакция протекает, по мнению большинства исследователей [742, 745—747, 758, 773—776, 778, 789, 791], как поликонденсация е-аминокапроновой кислоты, образовавшейся при гидролизе е-капролактама. Такой же механизм Скуратов, Воеводский, Стрепихеев и другие [790] предлагают для полимеризации (о-энантолактама. [c.134]

Показано, что реакция поликонденсации соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты в присутствии воды протекает по второму порядку и имеет энергию активации 22 ккал/моль с увеличением количества воды в системе изменяется теплота реакции 2. [c.388]

Как поликонденсацию, если она протекает в присутствии воды. [c.32]

Удобный путь регенерации полиамидных отходов состоит в деполимеризации их в присутствии воды или пара прн высоких тем-лературах . При разложении полиамидного материала получается жидкая масса, которую переводят непосредственно в автоклавы, где после удаления воды она снова подвергается поликонденсации. Отходы проволоки и щетины после их увлажнения водей уплотняют на вальцах, нагретых до 100°, и измельчают для повторной переработки ". [c.239]

Молекулярная масса полимера, получающегося при окислительной поликонденсации, регулируется добавлением циклических бифункциональных соединений, содержащих кислород, серу или азот [366]. Наличие небольшого количества воды не препятствует окислительной поликонденсации 2,6-диметилфенола в присутствии смеси соль одновалентной меди — пиридин. До мольного соотношения пиридин вода, равного 10 1, реакция ускоряется при соотношении 1 1 — происходит обрыв. Наличие небольшого количества щелочи не влияет на скорость протекания реакции в присутствии воды и метанола. Насыщенные углеводороды и полярные растворители, такие, как нитробензол, ингибируют эту реакцию [367]. [c.206]

Влияние состава реакционной смеси на приведенную вязкость образующегося полисульфона показано на рис. 5.35, а. В присутствии воды одновременно с поликонденсацией протекает гидролиз дихлордифенилсульфона с образованием натриевой соли. Поэтому молекулярная масса зависит от содержания воды в системе, это связано с нарушением стехиометрии реагирующих веществ. [c.247]

Технологические процессы получения фуриловых олигомеров различных марок в общем сходны и различаются лишь рецептурой исходной смеси и режимами. Типичным термореактивным фуриловым олигомером является ФЛ-2, получаемый поликонденсацией фурилового спирта в присутствии воды и малеинового ангидрида. Процесс производства смолы состоит из трех стадий конденсации, нейтрализации и сушки (рис. 97). [c.282]

Наиболее целесообразно использовать для поли конденсации соли дикарбоновых кислот и диаминов, в которых реагирующие вещества содержатся в эквимолярных соотношениях. Поликонденсация солей проводится под давлением при температурах несколько выше температуры плавления полиамида, в большинстве случаев в присутствии воды. В качестве бифункциональных соединений можно использовать некоторые производные дикарбоновых кислот, например алкиловые или ариловые эфиры [c.28]

Производство термореактивного олигомера (например ФЛ-2) из фурфурилового спирта в присутствии воды и малеинового ангидрида состоит из стадий поликонденсации, нейтрализации и сушки. В реактор загружают 91 ч. (масс.) фурфурилового спирта, 9 ч. (масс.) воды и 0,30—0,36 ч. (масс.) малеинового ангидрида, растворенного в 1,5 л горячей воды. При pH реакционной смеси 1,5—3,5 нагревают реактор до 70—72 °С. Температура смеси повышается до 100 °С за счет тепла реакции. При включенном обратном холодильнике процесс ведут до получения олигомеров заданной вязкости. Смесь нейтрализуют до 50—60 °С 50%-ным раствором едкого натра и сушат в вакууме 80—87 кПа и температуре 95—100 °С. [c.216]

При нагревании диметилолмочевины с мочевиной в присутствии кислых добавок (например, щавелевой кислоты) происходит реакция поликонденсации с выделением воды [c.420]

Эту поликонденсацию в случае надобности ведут в присутствии катализатора. Реакция проводится при 150—220°, и выделяющаяся вода испаряется. Реакционная масса постепенно густеет и превращается в прозрачную смолу, которая при охлаждении становится твердой. [c.327]

Кратко остановимся на реакциях, которые приводят к распаду образующихся больших молекул гидролиза, ацидолиза, аминоли-за, межцепного обмена. О реакции гидролиза уже говорилось выше. Гидролиз продуктов реакции возможен, если в процессе поликонденсации на каждой ступени синтеза полиамидов, полиэфиров выделяется вода или если реакция синтеза проводится в водной среде или в присутствии воды. Реакция аминолиза протекает при взаимодействии с низкомолекулярным амином или диамином формирующейся в процессе синтеза полиамида амидной функциональной группы в цепи, например [c.77]

Образование полимеров из капролактама не сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов, т. е. происходит не поликонденсация, как при синтезе полигексаметиленадип-аммда, а полимеризация циклического мономера (лактама) под действием активатора (воды). Механизм реакции окончательно не выяснен. Полимеризация идет в присутствии воды и считается, что она протекает ступенчато [c.339]

При комнатной температуре в присутствии воды (37— 40%-ный водный раствор), формальдегид легко образует полимеры в виде белого порошкообразного вещества, представляющего собой сложную смесь полиоксиметиленгликолей общей формулы (СНгО) -НгО. Вероятно, полиоксиметиленгликоли образуются при поликонденсации гидратированного формальдегида — метиленгликоля НОСН2ОН. Полиоксиметиленгликоли легко разлагаются при нагревании в присутствии серной кислоты. Обычно п=8Ч-100. [c.183]

Получение полиамидов с применением нитрилов, пригодных для бифункциональной амидной поликонденсации в присутствии воды. [c.104]

Коршак, Сергеев и Кудрявцев [255] исследовали полимеризацию е-капролактама в присутствии воды, содержавшей тяжелый изотоп кислорода 0 . Полученный полиамид содержал такое же количество тяжелого кислорода, какое можпо ввести путем нагревания поли-е-кан-роамида с утяжеленной водой. Это количество тяжелого изотопа кислорода значительно меньше того, которое должно было бы содержаться в полимере, если бы реакция протекала путем гидролиза в-капролактама до е-аминокапроновой кислоты и последующей ее поликонденсации. Эти результаты свидетельствуют о том, что реакция протекает по схеме [c.168]

Влажность исходных полимерных сырьевых материалов, находящихся в жидком, порощкообразном или твердом состоянии, существенно влияет на качество готового изделия. Присутствие воды в исходных продуктах может оказывать влияние на кинетику процесса полимеризации или поликонденсации, изменять физические и механические свойства получаемых полимеров, приводить к образованию внутренних дефектов (пористости, раковин, расслоений в готовых изделиях), нарущать адгезионные свойства связующих и клеев. Поэтому проведение контроля влажности сырья и полуфабриката является важной задачей. [c.25]

Воды в реакционной среде быть не должно, так как М,Ы -карбо-нилдиимидазол гидролизуется даже во влажном воздухе (с образованием двуокиси углерода и имидазола) . Реакция поликонденсации проводится в инертных растворителях (тетрагидрофуран, ме-тилеихлорид) . Образующийся имидазол по окончании реакции удаляют из раствора поликарбоната экстракцией соляной кислотой и водой или другим способом, так как его присутствие даже в небольших количествах приводит к потемнению и разложению поликарбоната в процессе переработки. Реакции ди-(4-оксифенил)-алка-нов с Ы,М -карбонилдиимидазолом в расплаве приводят к получению окрашенных низкомолекулярных поликарбонатов вследствие разложения бис-фенолов и поликарбонатов имидазолом > мв-мо В настоящее время этот способ получения поликарбонатов промышленного применения не имеет. [c.46]

Реакция поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами обратима, а следовательно получение высокомолекулярных соединений возможно лишь при условии удаления воды из сферы реакции. В присутствии воды при 200° происходит гидролиз высокомолекулярных полиамидов с образованием низкомолекулярных соединений. Для удаления воды и низкомолекулярных продуктов реакционную массу дополнительно нагревают в высоком вакууме в атмосфере инертного газа. В результате такой обработки происходит увеличение молекулярного веса полиамида и образуется так называемый суперио шамид [c.357]

Так как характер получаемых продуктов зависит от pH среды, который в ходе реакции постоянно изменяется вследствие расходования карбамида и окисления формальдегида, то очень важно контролировать и регулировать pH реакционной среды. Для регулирования pH среды используют буферные вещества или гексаметилентетрамин. По-видимому, гексаметилентетрамин образует с муравьиной кислотой или формальдегидом буферные соли, которые поддерживают в растворе нейтральную среду. При нагревании буферные соли разрушаются, и pH раствора постепенно понижается до первоначального значения. На протекание процесса поликонденсации благоприятное влияние оказывает присутствие воды, которая препятствует отщеплению воды от гидроксиметилкарбамида и мешает его переходу 8 метиленкарбамид. [c.294]

Если желают получить поликонденсат с большим молекулярным весом, то, в соответствии с законом действия масс, реакцию ведут, удаляя побочные продукты. Так, при поликонденсации, в процессе которой происходиг выделение летучих побочных продуктов, например НаО, НС , ЫНз, последнюю стадию реакции проводят при пониженном давлении. Это правило не всегда обязательно соблюдать, например конденсация фенола с формальдегидом идет достаточно далеко, даже если не удалять воду из реакционной среды, но это возможно только благодаря большому значению константы скорости данной реакции. Однако, чтобы получить высокомолекулярную прозрачную смолу, и в этом случае воду следует тщательно удалять, так как в присутствии воды смола мутнеет (сравни пропись получения литой фенольной смолы). При удалении воды или других летучих побочных продуктов поли-конденсации необходимо помнить, что во время их отсасывания в вакууме 1полико нденсация продолжается и окорость ее зависит от температуры реакции. Поэтому следует применять возможно меньшее остаточное давление, но все же не слишком низкое, чтобы не было потерь реагентов. Обезвоживание литой фенольной смолы при слишком высоком давлении и поэтому при слишком высокой температуре может привести к преждевременному затвердеванию смолы в сосуде, в котором проводят ее обезвоживание. [c.804]

Поликондеисация полиамидобразующих мономеров проводится в присутствии воды или без нее при температурах, превышающих температуры плавления полиамидов, а иногда (в основном в лабораторной практике) ниже температуры плавления мономера или полимера. О скорости реакции судят по изменению вязкости системы, по уменьшению числа амино- и карбоксильных групп, по количеству выделившейся воды (непрерывное взвешивание емкости с реагирующим мономером в процессе полиамидирования) или по уменьшению содержания мономера (экстракция продукта поликонденсации водой). При этом скорость процесса поликонденсации в расплаве очень высока, а при температурах ниже температур плавления мономера на 15—30°С по-лиамидирование не идет совсем. Если температура поликондеисации на 1—5°С ниже температуры плавления мономеров, то поликонденсация проходит через стадию расплава и образующийся полиамид является монолитным. При температуре реакции на 5—20 °С ниже температуры плавления мономеров полиамид имеет вид белого плотного порошка [28]. Таким образом, в последнем случае протекает поликонденсация в твердой фазе. [c.42]

Продукт 308 получают поликонденсацией диметилольных производных крезола (крезолдиалкоголя) со сложным эфиром (глицеридом)—продуктом взаимодействия льняного масла, глицерина и канифоли. Поликонденсацию осуществляют в среде бу-таиола. Отгоняют его совместно с конденсационной водой до получения определенной вязкости раствора смолы в толуоле. Крезолдиалкоголь получают, нагревая формальдегид и трикре-зол при 60—65° С в присутствии аммиака. Реакционную смесь обезвоживают при 50—55° С под вакуумом. Другой промежуточный продукт получают, нагревая смесь льняного масла, глицерина и канифоли при 250—260° С 12 ч. [c.209]

Примечания. 1. Поликонденсация соли АГ (в присутствии воды) вагрев (220—250° С) в автоклавах (18 атм), в конце процесса температура 275° О и разрежение. [c.232]

При взаимодействии себациновой кислоты с эквивалентным количеством гексаметилендиамина в воде или спирте получается соль найлона 610 в виде белого кристаллического порошка с т. пл. 170°, плохо растворимого в холодной воде. Для получения полиамида 610 эту соль подвергают поликондепсации по методу, аналогичному при получении найлона 66, а именно нагревают соль под давлением вначале в присутствии воды, затем воду удаляют в виде пара при постепенном повышении температуры и, наконец, поликонденсацию заканчивают при атмосферном давлении. Готовый полимер—жесткое полупрозрачное твердое вещество с т. пл. 215°—принимается на мотовило, охлаждается водой, а затем его измельчают и сушат обычным способом. [c.124]

В результате реакции поликонденсации диалкоксиалюминийацето-уксусного эфира в присутствии воды образуется высокомолекулярное [c.591]

В результате реакции поликонденсации диалкоксиалюминийацето-уксусного эфира в присутствии воды образуется высокомолекулярное соединение следующего строения [96] [c.567]

Чтобы прекратить процесс поликопденсации такого полифунк-циональпого вещества экранированием функциональных групп, необходимо ввести больпюн избыток одного из реагентов. В противном случае, даже в присутствии некоторого количества воды, происходит настолько глубокий процесс поликонденсации, что образующийся полимер утрачивает способность растворяться или размягчаться при высокой температуре. Поскольку присутствие небольшого количества воды не может подавить реакцию поликонденсации полифункционал1.ных веществ, с.иедует использо- [c.419]

Механизм полимеризации лактамов недостаточно изучен. При нагревании капролактама при 250—260° в присутствии небольшого количества воды, аминокислоты или амина происходит разрушение цикла и образование полимера. Влага, возможно, способствует процессу гидролиза некоторого количества лактама до аминокислоты. При поликонденсации образовавшейся аминокислоты снова выделяется вода, которая расходуется в процессе гидролиза нового количества лактама. Такой процесс образования полимеров лактама можно представить следующей схемой [c.444]

Продукты гидролиза нагревают в присутствии катализатора до образования высокомолекулярного соединения. Механизм образования полиорганосилоксанов полностью не установлен. Поедполагают, что протекает реакция поликонденсации, для возникновения которой требуется некоторое количество воды [c.481]

Средняя степень поликонденсации = СоС = - -k oi линейно растет во времени. Предельное значение степени поликонденсации зависит от соотношения концентраций функциональных групп Г = A, i. = (1 -ь г) (1 г)-1 и, например, для г = 0,99 = 100. Низкая степень поликонденсации получается в присутствии монофункциональных соединений, присоединение которых к концу растущей цепи прекращает рост, о используют для регулирования молекулярной массы полимеров. Другой фактор, ограничивающий рост цепи, — равновесный характер конденсации и деструкции под действием выделяющегося низкомолекулярного продукта А (например, воды). В результате этого Р зависит от константы поликонденсационного равновесия К и молярной доли вещества А — /пд [c.283]

Эти полимеры получают поликонденсацией фенола с формальдегидом, который сначала присоединяется к фенолу с образованием ме-тилолпроизводных. Поликонденсация метилолнроизводных протекает с отщеплением воды. При соотношении фенола и формальдегида 7 6 в присутствии кислого катализатора образуется линейный полимер [c.331]

Поликонденсацию фенола с формальдегидом можно проводить и в присутствии серной кислоты, взятой в эквимолекулярном количестве к фенолу. В этом случае образуется смола, макромолекулы которой содержат звенья фенола и фенолсульфокислоты. Такая смола набухает в воде, но не растворяется в каких-либо растворителях. Опущенная в водный раствор солей, она вступает в реакцию ионного обмена, обменивая ион водорода сульфо-групн на катионы солей, находящихся в растворе. После превращения смолы в солевую форму ее можно перевести в исходное состояние, промывая раствором кислоты, например соляной [c.749]

Помимо описанного выше каталитического процесса получения поликарбонатов методом межфазной поликонденсации следует рассмотреть процесс, протекающий в присутствии катализаторов типа кислот Льюиса или металлов, который используется как новый препаративный метод получения поликарбонатов в отсутствие воды [24]. Этот метод синтеза поликарбоната основан на взаимодействии бисфенола А с бисхлорформиатом бис- фенола А и осуществляется [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология