Гофман К реакция на бензол

Интересно отметить характерную для бензола реакцию, не обнаруживаемую его гомологами. При встряхивании растворов бензола в его гомологах или в бензине с аммиачным раствором цианистого никеля (К. Гофман) образуется почти бесцветный мелкокристаллический тяжелый осадок комплексного соединения Ы1(СЫ),(ЫНз)(С,Нв). [c.225]

Использование в качестве алкилирующих агентов бутадиена-1,3 и других диенов с сопряженными связями приводит к получению непредельных заместителей. Эта реакция называется алкенилированием и изучалась А. Гофманом, В. Н. Ипатьевым, Г. Пайнсом, А. Е. Арбузовым и др. При использовании в качестве катализаторов кислот или металлгалогенидов присоединение бензолов к бутадиену-1,3 протекает в положение 1,4 [c.104]

В опыте Ферко, применявшего обычную методику пропускания паров толуола через раскаленную трубу, толуола осталось 180 г. Поэтому количество наличного дибензила не могло превышать 2 Неудивительно поэтому, что Ферко не обнаружил его. Мейер и Гофман применили следующую методику. Толуол помещался в кругл од оиную колбу с длинной шейкой. Колба соединялась с обратным холодильником. В шейке колбы находилась платиновая спираль, которая нагревалась электрическим током до яркокрасного каления. Толуол в колбе доводился до слабого кипения. Пары толуола подвергались крекингу при соприкосновении с раскаленной платиновой проволокой. При этой методике вышекипящие продукты крекинга сейчас же выводились из сферы реакции и оставались в колбе, не подвергаясь дальнейшему разложению. Наоборот, нижекинящие продукты крекинга, в данном случае бензол, должны были в первую очередь подвергаться условиям крекинга. Естественно поэтому, что Мейер и Гофман не обнаружили бензола в продуктах крекинга толуола. [c.168]

Тейлор, Кистяковский и Перри [439], изучая различные способы получения платиновой черни, показали, что образцы с частицами меньшего размера обладали более высокой каталитической активностью. Гофман [201] обратил внимание на зависимость между адсорбционной способностью, каталитической активностью и кристаллической структурой углерода, а Гсфман и Лемке [202] установили, что натуральный графит имеет гораздо большие кристаллы и что образцы активированного угля и актив ированной сажи имеют почти одинаковое кристаллическое строение, хотя обладают заметно отличающимися адсорбционными свойствами. При соединении водорода и брома образцы активированного угля обладали высокой каталитической активностью, тсгда как каталитическая активность сажи была значительно меньше, а натурального графита еще меньше. Активность активированного угля несколько увеличивается при нагревании в двуокиси углерода до 950°. Таким путем в 17 раз была увеличена его эффективность при реакции разложения бензола. [c.246]

В 1929 г. Гофман и Ланг [1] опубликовали краткое сообщение о проведенных ими опытах по деструктивному гидрированию толуола в отсутствие катализаторов в автоклаве при 470—485° С и давлениях водорода 200—250 ат. В этих условиях до 50% толуола превратилось в бензол газообразные продукты реакции содержали, помимо водорода, метан и этан. В жидких продуктах было также установлено присутствие небольших количеств дифенила, фенилтолуола и дитолила. [c.107]

Если нет других реагентов, то короткоживущие циклоалкины, по-видимому, димеризуются. Образующиеся в результате этого замещенные циклобутадиены до сих пор не были выделены, и их не удалось также выделить с помощью реакции захвата с подходящими реагентами. Однако структуру тех продуктов, которые удалось выделить, трудно объяснить, если не предположить образования таких циклобутадиенов в качестве промежуточных продуктов. Циклозамещенные циклобутадиены обычно стабилизуются, давая димеры, тримеры, аддукты с активными циклоалкинами, или же путем изомеризации. Поскольку сам циклобутадиен присоединяется к ацетиленам то не удивительно, что и другие циклобутадиены, такие как (106), могут присоединять циклогексин (26) по реакции Дильса — Альдера, давая тример циклогексина (104) с выходом до 8%. Эта реакция протекает через промежуточное образование гипотетического производного Дьюаров-ского бензола (151)2з.2<.з2,51 ( м. также стр. 33) присоединение проходит в соответствии с правилом Вудворда — Гофманна [c.49]

Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

По Мейснеру и Гофману низшей температурой для образования дифенила является 650°. При этом также появляется дифенилбензол. Некоторые -исследователи находили дифенил при 550°, но конечно его выход, в этих условиях, должен быть очень незначительным. При 750° кроме дифенила образуется дифенилбензол, но нафталин и непредельные углеводороды не были найдены. Последние опыты проведены в атмосфере азота. В аткосфере водорода выход дифенила практически ничтожен. Из смеси, содержащей 92% водорода и 8% бензола, образуются только следы дифенила. Очевидно, в этих условиях протекает обратная реакция превращения дифенила в бензол. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология