Толуол деструктивное гидрирование

Реакции деструктивного гидрирования сопровождаются расщеплением, которое без присоединения водорода невозможно примером может служить деструктивное гидрирование дифенила, гидродеалкилирование толуола, метилнафталинов и др. [c.140]

Во время второй мировой войны в качестве добавок к бензину применяли смесь толуол—этилбензол—ксилол, которая получалась деструктивным гидрированием нафталина по схеме [c.367]

Н., приводит к образованию атомарного водорода последний, в свою очередь, атакует молекулу толуола [394, 395] с образованием бензола и метильного радикала или метана и фенильно-го радикала (возможно, также и толильного радикала) и тем самым продолжает цепь. Именно указанное взаимодействие атомарного водорода с молекулами алкилбензолов, по мнению авторов [393, 396], ответственно за изменение состава продуктов гомогенного деструктивного гидрирования с повышением давления водорода. Так, у этилбензола можно ожидать, в частности, следующих реакций [c.222]

В последующей работе [402], посвященной изучению кинетики гомогенного деструктивного гидрирования толуола при 540—660° и давлении 100 атм, авторы обнаружили, что вычисленные по уравнению (111.40) константы в три раза меньше рассчитанных по давным работы [401]. Впоследствии было пока- ,апо [403], что кинетика гомогенного деструктивного гидрирования толуола при 530° и давлениях водорода до 120 атм-не описывается достаточно хорошо уравнением (111.40). Более удовлетворительным оказалось уравнение [c.226]

Гомогенное деструктивное гидрирование толуола и фенола (490°, т = 3 часа) [c.227]

Толуол Деструктивное Бензол, СН4 гидрирование СгаОз (32%) — АЬОз 56 бар, 590° С [167] [c.590]

Деструктивным гидрированием принято называть гидрирование с одновременным расщеплением молекулы. Влияние высокого давления водорода па процесс деструктивного гидрирования ароматических углеводородов было рассмотрено в работах М. С. Немцова [59] и его сотрудников. На рис. 29 представлены значения константы скорости мономолекулярной реакции, вычисленные по данным о распаде толуола при различных парциальных [c.170]

Под реакция.ми гидрирования далее понимается присоединение водорода к ненасыщенным, кислородным, азотистым и ароматическим соединениям. Отдельно выделяются реакции деструктивного гидрирования, сопровождающиеся расщеплением, которое без присоединения водорода невозможно примером их служит деструктивное гидрирование дифенила, деалкилирование толуола и др. [2]. [c.130]

Деструктивным гидрированием принято называть гидрирование с одновременным расщеплением люлекулы. Влияние давления водорода на процесс гомогенного деструктивного гидрирования ароматических углеводородов было рассмотрено в работах М. С. Немцова [15] и его сотрудников. На рис. 45 представлены значения константы скорости мономолекулярной реакции, вычисленные по данным о распаде толуола при различных парциальных давлениях водорода. Как видно из рисунка, эта константа примерно пропорциональна парциальному давлению водорода. На этом основании авторы высказали предположение, что гомогенный процесс деструктивного гидрирования представляет собой в первом приближении бимолекулярную реакцию, равновесие которой под высоким давлением водорода сильно сдвинуто в сторону образования насыщенных соединений, вследствие чего реакция идет практически необратимо [15]. [c.370]

Рис. 45. Зависимость мономолекулярной константы скорости деструктивного гидрирования толуола от мольного соотношения водород толуол.

В последующей работе [26], посвященной изучению кинетики гомогенного деструктивного гидрирования толуола при 540— 660° С и давлении 100 атм, авторы обнаружили, что вычисленные по уравнению (111.52) константы в 3 раза меньше рассчитанных по данным работы [25]. Впоследствии было показано [27], что кинетика гомогенного деструктивного гидрирования толуола при 530° С и давлениях водорода до 120 атм не описывается достаточно хорошо уравнением (111.52). [c.375]

ПОЛУЧЕНИЕ БЕНЗОЛА ГОМОГЕННЫМ ДЕСТРУКТИВНЫМ ГИДРИРОВАНИЕМ ТОЛУОЛА [c.107]

В 1938 г. Немцов [2] опубликовал результаты исследования гомогенного деструктивного гидрирования толуола под давлением водорода при температурах, близких к 500° С (интервал давлений в работе не указан). По данным Немцова, скорость реакции не зависит от наличия металлической насадки и в первом приближении люжет быть выражена уравнением для бимолекулярной реакции между толуолом и водородом. [c.107]

Метод высокого давления был применен в последние годы для исследования некоторых химических реакций. Рассмотрим вначале результаты применения ого к реакциям в газовой фазе термичес] ому крекингу п. гексана и н. гептана [2,3], а также гомогенному деструктивному гидрированию толуола [4]. [c.375]

Таким образом, исследование деструктивного гидрирования толуола под высоким давлением позволило предложить схему цепного механизма этого процесса, на основании которой выведено уравнение скорости реакции, качественно согласующееся с результатами эксперимента. [c.380]

М. Г. Гоникберг [86] изучил гомогенное деструктивное гидрирование толуола при 450—490° С и давлении водорода до 1350 атм. Полученные данные привели к заключению о следующем механизме реакции [c.40]

В табл. 1 приведен состав продуктов деструктивной гидрогенизации бензола. Как видно из данных этой таблицы, бензол в примененных условиях подвергается относительно глубокому (около 37% превращения) гидрированию (основная реакция) и — в незначительной степени (в сумме на 3,5%) — алкилированию с образованием толуола (преобладающий продукт), ксилолов и этилбензола. [c.124]

Ароматические углеводороды. В условиях платформинга ароматические углеводороды могут подвергаться реакциям гидрирования, изомеризации и деструктивной гидрогенизации. Однако в условиях каталитического риформинга гидрирования ароматических углеводородов практически не наблюдается. В жестких условиях процесса может иметь место частичное деметилирование и диспропорционирование метильной группы. Так, из толуола могут быть в незначительной степени получены бензол и ксилолы. Ксилолы подвергаются главным образом изомеризации, причем образуется близкая к равновесной смесь о-, п- и м-ксилолов. Этилбензол при этом почти не образуется. [c.37]

Метилциклогексан над N -катализатором образует толуол, этилциклогексан—этилбензол с примесью толуола. Образование последнего объясняется частичным крекингом боковой цепи, прочность которой уменьшается с увеличением ее длины. При дегидрировании пропил-, бутил- и амилциклогексанов наблюдаются понижающиеся выходы гомологов бе.чзола из-за деструктивного гидрирования цепей с их распадом [c.252]

Большой интерес представляют результаты исследования деструктивного гидрирования этилбензола [392]. На указанном примере можно проследить различное влияние повышения концентрации водорода на t)тш eплeниe боковой цепи от ароматического ядра (деструктивное гидрирование) и распад самой боковой цепи (рис. 29). Из рис. 29 можно сделать вывод, что увеличение концентрации (парциального давления) водорода приводит к существенному изменению состава продуктов реакции — к увеличению относительного выхода бензола за счет толуола, т. е. к значительному усилению отщепления боковой цепи и относительному замедлению ее распада. [c.222]

М. Г. Гоникберг и В. Е. Никитенков [393] исследовали гомогенное деструктивное гидрирование толуола при 455—490° и давлениях до 1350 атм. Авторы на основании полученных кинетических данных и анализа высококипящих продуктов реакции пришли к выводу о радикально-цепном механизме изученной ими реакцпи. В основе схемы этого механизма лежит взаимодействие радикалов, образующихся при термическом распаде толуола, с молекулярным водородом (а также с молекулами толуола и продуктов реакции). Взаимодействие с молекулами [c.222]

Предложенная ] 1. Г. Гоникбергом с соавторами схема гомогенного деструктивного гидрирования алкилбензолов, включающих реакции типа (4) и (8), нашла впоследствии отражение в работе Силсби и Сойера [401], которые дополнили ее реакцией диссоциации молекулярного водорода на атомы. Этими авторами была изучена кинетика гомогенного деструктивного гидрирования толуола при 700—950° и атмосферном давлении (несколько опытов было проведено также при 500—600° и 250 атм). Скорость реакции w описывается уравнением [c.225]

Каталитическое деалкилирование ароматических углеводородов осуществляется с такими дегидро-гидрирующими катализаторами, которые селективно активны в отношении деструктивного гидрирования и не затрагивают ароматическое ядро. К ним относятся окислы молибдена, кобальта и хрома, причем практическое применение нашла окись хрома, нанесенная на активную окись алюминия. Во избежание отложения кокса на поверхности катализатора и быстрой его дезактивации процесс проводится при давлении водорода 30—100 ат. Водород, как и при термическом деалкилиро-вании и каталитическом риформинге, препятствует реакциям де-гидроконденсацин. Температура при каталитическом деалкилиро-вании лишь немного ниже, чем при термическом, и составляет 580—6 20°С. Выход бензола из толуола может превышать 95% от теоретического. [c.103]

М. г. Гоникберг и В. Е. Никитенков [16] исследовали гомогенное деструктивное гидрирование толуола при 455—490 С и давлениях до 1350 атм. Авторы на основании полученных кинетических данных и анализа высококипящих продуктов реакции пришли к выводу о радикально-цепном механизме изученной ими реакции. В основе схемы этого механизма лежит взаимодействие радикалов, образующихся при термическом распаде толуола, с молекулярным водородом (а также с молекулами толуола и продуктов реакции). Взаимодействие с молекулами Н.2 приводит к образованию атомарного водорода последний, в свою очередь, атакует молекулу толуола [17, 18] с образованием бензола и метильного радикала или метана и фенильного радикала (возможно, также и толильного радикала) и тем самым продолжает [c.371]

Однако предложенная авторами [22] схема не может объяснить ускорения процесса гомогенного деструктивного гидрирования толуола с повышением давления водорода. Н. 1Т. Семенов [23] отмечает, что реакции, при которых радикал отрывает от молекулы не атом, а более или менее сложный радикал, вполне возможны, хотя и встречаются редко. Дарвент [18] высказал предположение, что такие реакции представляют собой присоединение атома или радикала к молекуле с образованием нестабильного свободного радикала, который затем распадается. Так, по Дар-венту, реакция (8) происходит следующим образом [c.373]

Процессы изомеризации и расщ,епления углеводородов изучены значительно менее полно. Наличие этих процессов было установлено П. В. Пучковым и А. Ф. Николаевой в опытах деструктивного гидрирования бензола [4], толуола 15] и этилбензола [6] в присутствии двусернистого молибдена. Однако точный состав жидких продуктов гидрогенизации ароматических углеводородов, в том числе и бензола, ими не был установлен. В частности, в продуктах гидрогенизации бензола был идентифицирован, кроме циклогексана, только метилциклопентан [4]. Е. И. Про-копец с сотрудниками (7J исследовал продукт деструктивной гидрогенизации бензола над M0S2 на каолине более подробно и установил присутствие, кроме циклогексана и метилциклопентана, циклопентана и изо-нентана. Наиболее полно с количественной характеристикой продукт деструктивной гидрогенизации бензола в присутствии МоОз при 550" и давлении 250 атм. был исследован Г. Н. Маслянским 18], выделивинш циклогексан, метилциклопентан, пентан и 2-метилбутан кроме того, по данным Г. Н. Маслянского, вероятно присутствие гексана, 2-метилпен-тана и циклопентана. [c.207]

В 1929 г. Гофман и Ланг [1] опубликовали краткое сообщение о проведенных ими опытах по деструктивному гидрированию толуола в отсутствие катализаторов в автоклаве при 470—485° С и давлениях водорода 200—250 ат. В этих условиях до 50% толуола превратилось в бензол газообразные продукты реакции содержали, помимо водорода, метан и этан. В жидких продуктах было также установлено присутствие небольших количеств дифенила, фенилтолуола и дитолила. [c.107]

Между тем такого рода исследования бесспорно представляют значительный интерес, ибо можно ожидать, что повышение давления при деструктивной гидрогенизации положительно отразится как на скорости процесса, так и на характере образуюнщхся продуктов. Известно, например, что скорость гомогенного деструктивного гидрирования толуола в первом приближении пропорциональна давлению водорода. При деструктивном гидрировании этилбензола повышение давления водорода приводит к существенному изменению соотношения содержания бензола и толуола в продуктах реакции [3]. Можно было бы привести много примеров, показывающих влияние высокого давления не только на равновесие и скорость химических реакций, но и на состав продуктов сложных химических процессов [4]. [c.669]

Многоядерные ароматические структуры в процессе деструктивной гидрогенизации под давлением водорода при 450 °С вначале присоединяют водород, образуя продукты гидрирования — гидрюры, которые распадаются с образованием гомологов ряда бензола и продуктов их гидрирования. Например, процесс гидрогенизации нафталина в присутствии катализатора и при высокой температуре протекает в следующем направлении. Сначала образуется тетралин, который затем при температуре превращается в н-бутилбензол, который затем превращается в толуол и бензол [c.495]

При изучении каталитического гидрирования индивидуальных ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксило-Л0 В), предпринятом- в авязи с иоследованием макрокинетики отдельных реакций, составляющих процесс деструктивной гидрогенизации топлив, авторами настоящей статьи было отмечено иэменение. кинетических зависимостей процесса /при переходе от низких температур, к более высоким. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология