Обработка активированных образцов

В большинстве работ, направленных на выяснение механизма каталитических реакций и природы активных центров, исследуют изменение активности катализаторов и состава продуктов при регулируемом модифицировании, в частности при изменении природы катионов, степени катионного обмена и условий активации. Параллельно с помощью ИК-спектроскопии или других методов изучается строение каркаса и структура активных центров. По полученным данным делают предположения о взаимосвязи механизмов реакции и природы активных центров. Другой подход к изучению механизмов заключается в том, что исследуется влияние изменения структуры исходного углеводорода на каталитические свойства определенного цеолита, состав и условия предварительной обработки которого остаются постоянными. Однако работ в этом направлении выполнено пока сравнительно немного. Было бы желательно, чтобы будущие исследования проводились с учетом двух обстоятельств, которым раньше уделялось недостаточное внимание. Во-первых, надо иметь в виду, что структура поверхности цеолитов очень сильно зависит от условии активации и поэтому каталитические и физикохимические исследования должны проводиться на образцах, активированных в идентичных условиях. Во-вторых, для сопоставления структурных и каталитических свойств необходимо располагать данными о начальной активности катализаторов, которые лучше всего получаются в дифференциальном, а не в интегральном реакторе, [c.115]

Обработка активированных образцов [c.264]

В ходе термического активирования фожазитов, содержащих многозарядные катионы, образование центров, активных в реакциях крекинга кумола, происходит преимущественно в результате локализации этих катионов в структуре цеолитов. В самом деле, свежеприготовленные умеренно обмененные цеолиты СаУ после активирования проявляли значительную активность [130]. Однако при активировании образцов, выдержанных при комнатной температуре в течение двух лет, исходная активность сохранялась только у образцов, содержащих более 16 ионов Са на одну элементарную ячейку, а у образцов с меньшим содержанием ионов Са активность исчезала полностью [130]. По-видимому, чтобы образцы при комнатной температуре достигли равновесного состояния, необходимо значительное время. При комнатной температуре ионы Са постепенно занимают места в гексагональных призмах (всего 16 мест), не вызывая диссоциации молекул гидратной воды. При высоких температурах равновесное состояние достигается быстрее, однако при этом наблюдаются диссоциация молекул гидратной воды, образование протонов и остаточных кислородных атомов, удерживаемых содалитовыми ячейками [141]. Возможно даже, что и равновесное состояние таких цеолитов не одинаково, т. е. они имеют разное распределение катионов. В самом деле, данные рентгеновского анализа свидетельствуют о заполнении не всех доступных центров S] при обработке цеолитов, проводимой при 773 К [141]. [c.92]

Обогащение примесей обработкой образца газообразным хлором в среде I в присутствии активированного угля Спектральный анализ обогащенного примесями порошка угля ш- —10- [557-560] [c.206]

Активность такого образца монтмориллонита превышает активность промышленного образца. Опыт 5, проведенный на определение стабильности этого катализатора, показал хорошие результаты. После прокаливания при 750° в течение 6 часов и обработки водяным паром активность монтмориллонита, активированного 20%-ным раствором сернокислого алюминия, не изменяется. [c.318]

Анжелл и Шеффер [135] исследовали методом ИК-спектроскопии цеолиты Y, содержащие двузарядные катионы, и установили, что у образцов, вакуумированных при медленном подъеме температуры до 500°С, полоса при 3650 см в спектрах более интенсивна, чем у тех же цеолитов, дегидратированных быстрым нагреванием. Отсюда следует, что дегидратация и гидролиз катионов протекают одновременно и способностью генерировать ОН-группы обладает только часть катионов. Таким образом, оказалось, что и в этом случае число каталитически,активных центров зависи от способа активации образцов. Найдено также, что напуск паров HjO при 260° С на активированный цеолит aY, содержащий адсорбированный пиридин, приводит к росту концентрации иона пиридиния [60]. Промотирующее влияние воды следует учитывать при проведении каталитических опытов на регенерированных катализаторах, т, е. на образцах, подвергнутых термопаровой обработке (см. также [149]). Анжелл и Шеффер [135] обнаружили небольшое изменение величины 7он У различных катионов в ряду NaY (некоторый дефицит катионов), BaY, aY, MgY и HY уон равна 3652, 3647, 3645, 3643 и 3636 см" соответственно. Авторы работы [137] попытались связать величину Уон Для данного катиона с его сродством к электрону. Представление о такой корреляции Ричардсон [85] использовал для обоснования предположения о том, что кислотность ОН-групп зависит от поляризующего действия катионов, подобно тому как в водородных формах кислотность гидроксильных групп увеличивается под влиянием соседних льюисовских центров. Кроме того, он предложил отнести полосу при 3650 см" к ОН-группам различной [c.42]

Во многих случаях снижение активности цеолитных катализаторов происходит под влиянием высокотемпературной термопаровой обработки, такого типа обработку используют для выжигания кокса из промышленных катализаторов. Цеолиты Y с многозарядными катионами, особенно РЗЭ-формы [233], по своей стабильности в гидротермальных условиях значительно превосходят декатионированные фожазиты. Необходимо отметить, что равновесные катализаторы, прошедшие термопаровую обработку, могут иметь уже иные структурные особенности, чем активированные в обычных условиях цеолиты. Поэтому использовать такие образцы для исследования механизмов превращений довольно опасно. [c.67]

Обработку мелкошарикового гидрогеля в циркулирующем потоке дизельного топлива проводят при 120° С в течение 48 ч. Мелкошари-ковып тонкопористыи силикагель, обработанный дизельным топливом, а затем высушенный и прокаленный при 450—500 С в течение 6 ч. имеет адсорбционную способность ниже, чем у широкоиористого, но динамическая активность возрастает, а это очень важно при использовании силикагеля в производственных условиях. За счет уменьшения пористости возрастает механическая прочность, и тонкопористые силикагели приближаются к лучшим образцам активированных углей. Кроме того, тонкопористый силикагель имеет влагоемкость в два раза большую, чем влагоемкость промышленного силикагеля КСМ, употребляемого для осушки. [c.124]

При подготовке образцов для хроматографирования и дальнейшей обработки обычно целесообразно удалить избыток солей и низкомолекулярных веществ (например, мочевина), так как они могут мешать последующему разделению и анализу. Диализ и гель-фильтрацию (основные методы обессоливания нуклеиновых кислот) применяют в этой области ограниченно. Обычно используют экстракцию смесью ацетон—спирт [17, 18] или адсорбцию на активированном угле [15, 19]. При очистке на колонке адсорбцию ведут при pH 4—5, а элюирование проводят спиртом, содержащим аммиак. Для очистки нуклеотидов и их [c.37]

Важнейшей операцией в этом способе извлечения иода является адсорбция его активированным углем. Процент извлечения иода из раствора и степень насыщения им угля зависят от активности применяемого сорта угля. На рис. 109 даны кривые активности трех образцов угля, полученные при обработке стандартного раствора (1% Лг и 2% КЛ в воде). Образец / извлекает около 100% иода из раствора почти до предела своего насыщения уголь [c.218]

Поскольку в некоторых случаях у-спектрометрия позволяет прямо определять активированные элементы без какой-либо обработки образца между облучением и измерением, то при быстрой доставке образца на измерение возможно проведение анализа по радиоактивным изотопам с очень маленькими периодами полураспада (от нескольких секунд). [c.253]

Хроматографическая методика позволила обнаружить чувствительность процесса активированной адсорбции к методам обработки адсорбентов. На рис. 1П.40 и 1И.41 показана зависимость lgl yдИ Ь от ИТ при адсорбции Оз на свежем образце двуокиси марганца и на образце, прокаленном при 950° С в течение 1 часа. На перегретом образце активированная адсорбция выражена значительно слабее, а при обработке током кислорода при 600° она совсем исчезла. Хроматографическое изучение активированной адсорбции НС1 на кремнии и сплавах кремния с медью [73] [c.143]

В работе таким способом амальгамировали ж е л е з о. В своих опытах авторы помещали железный образец 11 в кварцевый сосуд 10 (рис. 5.31), создавали в системе вакуум и при непрерывной откачке системы в течение некоторого времени выдерживали образец при 800° С, нагревая его токами высокой частоты. Одновременно с этим нагревали до более низкой температуры все части системы, изображенные на рис. 5.31 внутри пунктирного прямоугольника. Затем образец прокаливали в атмосфере водорода, который предварительно пропускали через печь с платинированным асбестом 2 для удаления примесей кислорода и ловушку 5, заполненную активированным углем, охлаждаемым жидким азотом. В этой ловушке происходила дальнейшая очистка водорода от примесей, так что в сосуд 10 поступал очень чистый водород. После создания в системе вакуума и нагрева образца 11, резервуар 9 заполняли очищенной ртутью из склянки 7. Когда термовакуумную обработку и последующее прокаливание железного образца в токе водорода заканчивали, резервуар 10 с горячим железным образцом заполняли ртутью, которую подавали наверх, создавая над поверхностью ртути в резервуаре 9 избыточное давление с помощью азота. В результате такой обработки получали хорошо амальгамированное железо. [c.183]

Для оценки скорости десорбции Нс /1 с поверхности катализатора были проведены специальные опыты. Активированный уголь и готовый катализатор, содержащий I % платины, пропитывали соляной кислотой, взятой в количестве, эквивалентном хлористому водороду, образующемуся при восстановлении катализатора данного состава. Затем образцы нагревали в токе водорода при 350° С и объемной скорости газа 500 Отходящий водород и образцы до и после обработки анализировали на содержание хлористого водорода (рис. 3, табл. ). [c.91]

Результаты сравнения активности дегидратированных образцов цеолита ЬаУ в реакциях карбоний-ионного типа (алкилирование толуола пропиленом при 100° крекинг и изомеризация н-бутана при 450—550°) были доложены Рабо и соавторами на 4-м Международном конгрессе по катализу [66]. Активность образцов ЬаУ, прокаленных при 550 и 700°, оставалась без изменения в реакции алкилирования и падала до уровня МаУ в реакции крекинга и изомеризации. Обработка образца водяным паром при 450° и последующая прокалка при 550° почти возвращали цеолиту изомеризующую и крекирующую активность исходного образца, активированного при 550°. Алкилирующая активность при этом не менялась. Параллельно с каталитическими опытами снимались ИК-спектры контрольных образцов, которые фиксировали исчезновение и появление полос колебаний ОН-групп. [c.190]

Из табл. 2 видно, что обработка цеолитов водородом при 550° С сильно снижает активность, а при 600° С полностью уничтожает ее. Для возвращения катализатора к прежней активности (равной активности после обработки при оптимальной температуре) было необходимо выдерживание образца на воздухе при комнатной температуре в течение 2—3 суток, прокаливание его в токе осушенного воздуха при 550° С б час и только после этого активирование водородом. [c.205]

На основании зависимости поглощенной кристаллом ВаОг энергии от продолжительности механической обработки в дезинтеграторе предложена схема энергетических уровней (рис.8), позволяющая исследовать кинетику процесса механической активации. Схема дает возможность интерпретировать данные термического анализа с точки зрения образования в результате механической обработки неравновесных состояний в твердых телах. Вышеприведенный подход анализа явления механической активации, посредством ДТА, позволяет оценить следующие фундаментальные характеристики индивидуального вещества в неравновесном состоянии 1) величину энергии, аккумулированной кристаллической решеткой в результате механического воздействия 2) ширину энергетической зоны неравновесных состояний 3) потенциальный барьер, удерживающий атомы в дефектах решетки 4) времена жизни неравновесных состояний при различных температурах. Величины энергий (рис.8) придают новый смысл традиционно измеряемым в методе ДТА параметрам механически активированных образцов. Нелинейная зависимость АН от числа циклов обработки дает возможность рассматривать последствия интенсивной механической обра- [c.33]

Исследуемые образцы промышленных цесхлитов М( А и СаА со степенью ионного обмена 33 и 69 соответственно, предварительно активированные водородом (температура 450°С, время 3 ч), обрабатывали газо-паровой смесью при парциальном давлении водяных паров 40 кПа и температуре 50-450°С в течение 30 ч. Адсорбционные свойства исходных и подвергнутых термопаровой обработке цеолитов оце-шшали по величине динамической адсорбционной способности [4] н-додекана в смеси с 85 % мае. изооктана. [c.34]

Исследование смеси ВаОг, СиО и УгОз показало, что пики на кривых ДТА появляются сразу после первой же обработки в дезинтеграторе, причем интенсивность этих пиков зависит от продолжительности механического воздействия. Твердофазный синтез сверхпроводящего металлоокси-да У1Ва2СизОу с использованием вышеприведенной механически активированной смеси показал, что существенное снижение температуры синтеза (на 100 °С) и улучшение однородности образцов наблюдается уже после однократной обработки исходной смеси реагентов, что указывает на эффе- [c.34]

Из активированного и неактивированного цемента изготовлялись образцы размером 40x40x160 мм, выдерживались необходимое время под водой и испытывались на изгиб и сжатие на прессе ДСУ-125. Отмечено, что при механической активации цемента имеет место явное улучщение его качества. При обработке цемента в планетарной мельнице в течение 60 секунд качественные показатели цемента возрастают в 3 раза. При обработке цемента в других аппаратах этот показатель увеличивается в 2 раза. Исследования подтвердили не только улучшение характеристики активированного цемента в конечной стадии созревания бетона (через 28 суток), но и улучшение кинетики затвердевания, т. е. обработанный цемент через 14 суток выходил на те же характеристики, которые необработанный приобретал только через 28 суток. [c.813]

Цеолиты с обменными катионами железа готовили путем ионного обмена с последующей обработкой в вакууме при 350° С. Цеолиты, содержащие железо в виде FejOg, получали восстановлением ионообменных образцов в токе водорода с последующим окислением. Спектры адсорбированного пиридина регистрировали после адсорбции пиридина на цеолитах и удаления избытка адсорбата вакуумированием образца при 180° С. В спектрах наблюдалась интенсивная полоса поглощения ионов пиридиния при 1540 см , свидетельствующая о наличии бренстедовской кислотности. Интенсивность этой ПОЛОСЫ, а следовательно, и концеетрация кислотных центров увеличивались с ростом степени обмена. Число кислотных центров на образцах, активированных двумя различными методами, было одинаковым, хотя оно составило 2/3 от концентрации этих центров в образце декатионированного цеолита Y, прошедшего аналогичную предварительную термообработку. Г идроксильные группы с частотой колебаний 3640 см обладают кислотными свойствами. В спектрах адсорбированного пиридина проявляется полоса при 1443—1445 см , отнесенная к молекулам пиридина, которые взаимодействуют с ионами железа. Интенсивность этой полосы в спектрах цеолитов X больше, чем в спектрах цеолитов типа У, и она уменьшается с увеличением степени обмена. [c.292]

Ряд исследователей при помощи рентгеноструктурного анализа изучили изменения активированных кислотой моптмориллопитовых катализаторов, вызванные различной термической обработкой [46], [56], [57], [59]. Они нашли, что нри нагревании в отсутствии водяных паров разница в температурах, при которых разрушается решетка различных образцов активированных кислотой катализаторов-глин, невелика. Разрушение обычно начинается при темнературе около 781° С и заканчивается при температуре 849—871° С [46], [56], [59]. С ростом температуры главными продуктами термической деструкции в порядке их образования являются шпинель (Mg0 Al20з), муллит (ЗАЬОз-28102) и в некоторых случаях силлиманит [56], [59]. В присутствии пара деструкция решетки начинается при более низкой температуре, например при 730° С и заканчивается при 790° С. [c.28]

Для определения степени потери механических свойств материалами от действия высоких температур проводили специальную тепловую обработку образцов — коксование . Коксование осуществляли в специальной печи при температуре 900° С, создаваемой с помощью силитовых стержней—нагревателей. Образцы загружали в стальную коробку и пересыпали активированным углем марки ВАУ ГОСТ 6217—74, после чего коробку плотно закрывали крышкой и ставили в печь, предварительно нагретую до 900° С. Время выдержки при этой температуре составляло 40 мин. Коксованные образцы испытывали после полного их остывания до нормальной температуры на воздухе. [c.13]

Предварительная обработка углерода. Во всех экспериментах необходимо убедиться в отсутствии примесей, адсорбированных на поверхности угля. Вещества, поддающиеся экстрагированию, нужно удалить обработкой органическими растворителями, например ксилолом. Это особенно важно в случае углеродных саж [25]. Окисленный углерод может содержать небольшие количества щавелевой кислоты. Кинг [33, 34] обнаружил в обработанном кислородом сахарном угле 0,002 мэкв1г щавелевой кислоты. Сильнее всего поверхности загрязняются адсорбированными газами, главным образом углекислым газом и водой. Тонкопористый активированный уголь может содержать значительные количества углекислого газа [28]. Наилучшим методом очистки является обезгаживание в высоком вакууме при повышенных температурах. В лаборатории автора температура порядка 100° для этой цели считается достаточной. Обезгаживание при 300°, применявшееся Хофманом и Олерихом [28], разрушает наиболее чувствительные группы поверхности [35]. Разложение, начинающееся вблизи 240°, легко заметить по внезапному выделению газа, выносящего мелкие частицы угля из аппаратуры. Подобное выделение газа наблюдалось вблизи 100° за счет адсорбированной воды. Разумеется, обезгаженные образцы должны храниться в надежно закупоренных сосудах. [c.192]

Наблюдение одного типа поверхностных гидроксильных групп находится в противоречии с результатами Вейсса и др. [337], которые измерили поглощение диборана алюмосиликатом и затем провели обмен с меченым дибораном [338]. В случае образцов, активированных при 400 и 450°, отношение израсходованного диборана к выделившемуся водороду находилось приблизительно между значениями, характерными для чистого силикагеля и чистой окиси алюминия. Как уже говорилось ранее, с газообразным дибораном обменивается 100% бора, связанного с силикагелем, а на окиси алюминия — лишь половина. Для алюмосиликата, содержащего 12% А1гОз, степень обмена находилась между 50 и 100%, в зависимости от температуры предварительной термической обработки. Авторы пришли к выводу, что гидроксильные группы связаны как с атомами кремния, так и с атомами алюминия. С повышением температуры предварительной обработки, по-видимому, все большая й большая часть гидроксильных групп присоединялась к алюминию (27% от общего числа гидроксилов при 400° и 38% при 250°). [c.276]

По [321], теплоты адсорбции этилена при температурах ниже 150 °С на цеолитах ( u,Na)-Y, предварительно прокаленных в токе кислорода при 450 °С, даже при высоких содержаниях ионов меди практически не отличаются от соответствующих величин для деолита Na-X. В области же температур 200—240 °С найдены более высокие теплоты адсорбции, т. е. имеет место процесс активированной адсорбции. После восстановления цеолитов ( u,Na)-Y оксидом углерода при 340 °С теплоты адсорбции этилена резко растут [321]. По [322], разница в величинах адсорбции до и после восстановления цеолита ( u,Na)-Y при 25 °С и 100 мм рт. ст. (1,33- 10 Па) близка к одной молекуле на катион меди, и значительная часть этилена адсорбируется при этом необратимо. В ИК-спектре С2Н4, адсорбированного цеолитом ( u,Na)-Y, после обработки оксидом углерода наблюдаются полосы цри 1428, 1533 и 1920 см- , не характерные для этилена, адсорбированного на не восстановленном образце. На основании этих результатов предполагается образование стабильного комплекса этилена с ионами одновалентной меди [322]. [c.209]

Зависимость затухания от размера кристалликов проверена на двух образцах активированного серебром сульфида цинка. Первый из них проходил нормальную термическую обработку при 1000° в течение 15 мин. в струе чистого азота с хлоридом аммония в качестве плавня. При прочих равных условиях второй образец прокаливался в дозированной смеси сероводорода и паров четырёххлористого углерода. После прокалки в обоих случаях следовало быстрое воздушное охлаждение. Средний размер индивидуальных кристалликов в первом образце был б—8 X, а во втором — 14—16 л. Возбуждение обоих сульфидов электронным лучом обнаружило более длительное послесвечение крупных кристаллов. [c.195]

Приведенные данные, таким образом, свидетельствуют о подобии процессов пластической деформации стекла и вязкого течения расплава. Эта аналогия послужила основанием для количественного анализа неупругой деформации стеклообразных образцов в терминах модели Френкеля — Эйринга [126], предполагаюшей активированный перескок структурного элемента среды через потенциальный барьер в новое квазиравновесное состояние под действием термических флуктуаций. Обработка результатов исследования скорости пластического течения некоторых полимеров в температурном диапазоне их стеклообразного состояния с помошью уравнения (III. 8) позволила определить активационные параметры процесса, приведенные в табл. III. 2. [c.99]

Очистка поверхности металла от термической окалины в расплаве, активированном электролизом, показала, что он может быть успешно применен для обработки изделий из титана, титановых сплавов, труднотразимых сталей и сплавов. Продолжительность удаления окалины в таком расплаве для проверенных образцов сталей составляет 25—40 мин, для сплавов на основе титана — 3- -5 мин (рис. 3 и 4), [c.47]

Смотреть страницы где упоминается термин Обработка активированных образцов: [c.481] [c.11] [c.132] [c.139] [c.174] [c.253] [c.121] [c.313] [c.70] [c.91] [c.185] [c.21] [c.27] [c.111] [c.345] [c.193] [c.68] [c.12] [c.287] [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология