Этилацетат, диэлектрическая проницаемость

При подборе жидкой подвижной фазы руководствуются элюотропным рядом растворителей по Шталю гексан, гептан, циклогексан, четыреххлористый углерод, бензол, хлороформ, эфир, этилацетат, пиридин, ацетон, этанол, метанол, вода. Растворители в элюотропном ряду расположены в порядке возрастания полярности (диэлектрической проницаемости). [c.95]

Растворители по их десорбирующей (элюирующей, вымывающей) способности располагаются в ряд, почти параллельный их диэлектрической проницаемости (величины в скобках) вода (81), метанол (31,2), этанол (25,8), ацетон (21,3), этилацетат (6,1), этиловый эфир (4,4), хлороформ (5,2), бензол (2,3), четыреххлористый углерод (2,2), циклогексан (2), петролейный эфир (1,9). [c.40]

Состав продуктов окисления при этих условиях определяется конкуренцией двух элементарных стадий продолжения цепи 2 и 2 (см. схему, стр. 376). Основными продуктами окисления метилэтилкетона являются уксусная кислота, этилацетат и диацетил. В незначительных количествах обнаружены ацетальдегид, ацетон, этиловый спирт, СО и СОз, образующиеся при распаде радикала ВОа. При окислении этилового спирта продукты бимолекулярного направления реакции радикала ВОа — уксусная кислота и этилацетат — также составляют 80% от суммы продуктов окисления. При разбавлении метилэтилкетона и этилового спирта неполярным веществом (бензолом) наблюдается рост количества продуктов распада радикала ВОг. Это связано с тем, что добавка бензо.ла уменьшает диэлектрическую проницаемость среды и скорость реакции ИОг - - ВН падает. [c.384]

Донорное число этилацетата близко к значению донорного числа воды ]1], но он обладает менее благоприятными стерическими свойствами. Поэтому устойчивость сольватов с этим растворителем ниже, чем в воде. Другой его недостаток — низкая диэлектрическая проницаемость. [c.187]

Впрочем диэлектрическая проницаемость метилового спирта больше, чем этилового спирта, а диэлектрическая проницаемость ацетона больше, чем этилацетата. [c.267]

В качестве примера приведем эпюотротый ряд по Траппе. В этом ряду растворители расположены в гюрядке увеличения их элюирующей способности, в целом — в порядке возрастания их полярности (диэлектрической проницаемости) циклогексан, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, толуол, бензол, дихлорэтан, хлороформ, диэтиловый эфир, этилацетат, ацетон, пропанол, этанол, метанол, вода. [c.274]

Непрерывное снижение константы скорости реакции с увеличением мольной доли ацетона установлено при исследовании гидролиза ацетанилидакоторый, как и этилацетат, хуже растворим в воде, чем в органическом растворителе. Можно полагать, что замедление реакции связано не только со снижением диэлектрической проницаемости среды, но и с происходящим по мере роста концентрации ацетона изменением коэффициента распределения реагента между твердой и жидкой фазами. Постепенное повыщение концентрации ацетона ведет к увеличению относительного количества воды, логлощаемого ионитом, а это затрудняет -проникновение молекул реагента в твердую фазу и тем самым замедляет их превращение. В том же направлении влияет снижение набухаемости катионитов при увеличении концентрации органического растворителя. Следует, однако, подчеркнуть, что далеко не всегда наблюдается простая связь между скоростью реакций гидролиза и количеством введенного индифферентного растворителя, и, следовательно, диэлектрической проницаемостью реакционной смеси. [c.57]

По результатам измерения диэлектрической проницаемости растворов тетрахлорида германия в ацетонитриле, уксусной кислоте, ацетофеноне, анизоле, метилале, метилацетате, этилацетате и этил-формиате было сделано заключение, что тетрахлорид вступает с этими растворителями в реакции комплексообразования [1961. [c.70]

Взаимодействие хлоруксусной кислоты и ее эфиров с амальгамами щелочных металлов может быть осуществлено без растворителей и в среде таких апротонных растворителей, как диметилформамид, диметилсульфоксид, этилацетат, диоксан. Скорость реакции снижается с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя и увеличением его мольной доли в реакционной смеси [146]. Особенно перспективен этот метод, по-видимому, для получения высших дикарбоновых кислот. Это обусловлено тремя причинами. Первая заключается в том, что с увеличением числа углеродных атомов в молекуле со-хлорзамешенной кислоты исходного эфира облегчается, по-видимому, вследствие большей устойчивости промежуточных свободных радикалов, процесс образования диэфира карбоновой кислоты. Поэтому данный процесс особенно удобен для получения дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов в молекуле кислоты больше 10. [c.210]

Уже первая попытка найти корреляцию наблюдаемой константы скорости с диэлектрической проницаемостью среды на примере реакции анилина с бензоилхлоридом, выполненная по данным различных авторов [99], показывает неправомочность рассмотрения связи скорости реакции с природой растворителя с чисто электростатических позиций. Расчет показывает, что значение Р акции составляет 9 -4- lOD . Это вполне правдоподобное значение, однако следует отметить, что оно получено из данных для растворителей, которые нельзя отнести к абсолютно инертным по отнощению к реагентам. Так, не исключена возможность комплексообразования анилина с галогенобензолами за счет образования слабой связи типа водородной. В некоторых реакциях наблюдаются аномальные значения ц ф, например дипольный момент переходного комплекса в лимитирующей стадии ацилирования п-анизидина п-нитробензолсульфобромидом составляет 17-f-20Z) [100]. Это значение следует считать весьма и весьма приближенным. От линейной зависимости, построенной в основном по данным для ароматических растворителей (хлорбензол, нитробензол и некоторые смеси с бензолом), по наклону которой рассчитан, отклоняются данные для бензола (на 6 порядков ), диоксана (на 6,5 порядка ) и этилацетата (на 4,5 порядка ). В некоторых случаях удается качественно предсказать лищь направление эффекта комплексообразования того или иного растворителя с реагентами и переходным состоянием на скорость ацилирования [100]. [c.341]

Рис. Изменение величины 1УIV [КН] по ходу реакции иаружены ацетальдегид, ацетон, окисления н. декана при 140° С этиловый спирт, СО и СОа, образующиеся при распаде радикала ЙОг- При окислении этилового спирта продукты бимолекуляр-ного][направления реакции радикала ВОг — уксусная кислота и этилацетат — также составляют 80% от суммы продуктов окисления. При разбавлении метилэтилкетоиа и этилового спирта неполярным веществом (бензолом) наблюдается рост количества продуктов распада радикала КО . Это связано с тем, что добавка бензола уменьшает диэлектрическую проницаемость среды и ско-рость реакции НОа + ВН падает.

Результаты Эванса, Прайса и Томаса [27] по ионизации триарил-метилгалогенидов в ряде растворителей дают дальнейшие доказательства специфических отклонений от соотношения Борна. Если соотношение Борна справедливо, то способность уксусной кислоты (е = 6,15) поддерживать ионизацию была бы примерно такой же, как и этилацетата (е = 6,4). Однако три-я-толилхлорметан в этилацетате не распадается на ионы в измеримой степени, в то время как в уксусной кислоте он ионизуется с изменением свободной энергии только на 3,2 кшл1моль. По-видимому, это является специфическим эффектом растворителей, имеющих гидроксильные группы, которые могут давать с ионными нарами водородную связь. Трифенилхлорметан в бензоле не ионизован, но добавление избытка трихлор-уксусной кислоты, не изменяя заметно диэлектрическую проницаемость, вызывает немедленную ионизацию [55] в четыреххлористом углероде, в котором ионизация не происходит, добавление фенола вызывает тот же результат [56]. В последнем случае концентрация ионов пропорциональна квадрату концентрации фенола, что указывает на специфическую сольватацию ионных нар двумя молекулами фенола. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология