Алкилбромиды нуклеофильном замещении

Отсюда видно, что заместители, способствующие 5.у1-реакциям, затрудняют 5я2-реакцию, и наоборот ). Рассмотрим нуклеофильное замещение следующих алкилбромидов [c.149]

Кинетические и термодинамические характеристики бимолекулярного нуклеофильного замещения первичных алкилбромидов с СгНбОН [42, стр. 175] [c.30]

Ускорение, наблюдаемое для реакции синтеза простых эфи-рюв по Вильямсону, вероятно, объясняется несколькими причинами [2]. Главная компонента энергетического барьера в реакциях бимолекулярного нуклеофильного замещения — удаление молекулы растворителя от нуклеофила, Десольватация нуклеофила. обеспечивает близкий подход нуклеофила к атому углерода алкилирующего агента, тем самым облегчая реакцию. Десольватация нуклеофил-аниона требует большой затраты энергии, особенно в протонных растворителях, которые могут образовывать водородные связи с отрицательно заряженным анионом. В связи с этим в реакции типа реакции Вильямсона обработку первичного алкилбромида или алкилиодида проводили алкоголятом натрия, растворенным в спирте.- В. условиях межфазного катали за анион переносится из водной фазы в неполярную органическую фазу в паре с большим липофильным [c.99]

Скорость вступления радиоактивного бромида есть мера скорости, с какой бромид-ион вступает в реакцию нуклеофильного замещения с алкилбромидом. Если при каждом замещении происходит полная инверсия, скорость замещения будет составлять половину скорости потери оптической активности, поскольку 0,5 моля обращенного продукта будет погашать вращение именно 0,5 моля исходного вещества. Можно сделать вывод, что в этом случае замещение Вг на Вг происходит с чистым обращением. [c.706]

Замещение В алифатическом ряду. От строения R зависит механизм нуклеофильного замещения 5л/1 или 5л2. Наличие заместителей, стабилизирующих карбкатион, обеспечивает протекание реакции по 5лг1-механизму. Например, щелочной гидролиз алкилбромидов протекает в случае Н СН., по 5лг2-механизму, в случае Н С (СНз)з по 5л/1-механизму, а изопропилбромид гидролизуется и по 5д 2-, и по 5л-1-механизмам параллельно. [c.169]

Ацетиленид-ноны алкилируются под действием первичных алкилбромидов и алкилиодидов с образованием с выходом обычно более 70%. Эта реакция, в сущности, представляет собой типичный процесс бимолекулярного нуклеофильного замещения у насьщениого атома углерода (гл. 9), где роль нуклеофильного агента вьшолняют карбанионы ацетгшена или алкина-1 [c.490]

Строение RX совершенно по-разному влияет на ско-po tb сольволиза и нуклеофильного замещения второго порядка. В реакции второго порядка скорость последовательно уменьшается в ряду Hg > aHj > uao- gH,. Третичное соединение реагирует, вероятно, еще медленнее, однако получение прямых экспериментальных доказательств затруднительно из-за слишком быстрой реакции первого порядка. В обзоре Стрейтвизера [4 приведены отношения удельных скоростей реакций метильных и изопропильных производных, которые изменяются от 18 600 для реакции алкилбромидов с иодид-ионом в ацетоне при 25 °С до 230 для реакции алкилиодидов с пиридином в нитробензоле при 50 °С средняя величин равна 1200. Существенно, что та же последовательность и примерно тот же интервал численных значений характерны не только для электронейтральных, но и для анионных нуклеофильных реагентов и что лиат-ион не занимает особого положения. [c.194]

Наилучщие результаты достигаются при использовании арилб- мидов и первичных алкилбромидов. Выход алкилбензолов резко уменьшается для вторичных алкилбромидов и алкилйодидов, третичные алкилгалогениды не вступают в эту реакцию. Такая последовательность реакционной способности становится понятной при рассмотрении механизма реакции. Первоначально из арилгалогенида и натрия образуется арилнатрий. Арилнатрнй затем выступает в роли нуклеофильного агента в реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения у насьпценного атома углерода алкилгалогенида с образованием алкилбензола [c.375]

Конденсация реактивов Гриньяра с алкилбромидами [1]. При взаимоденствии реактивов Грнньяра с алкилбромидамн в ТГф ирн 0° нлн ннже, катализируемом медью(1), выход гомодимеров R —R и —R незначителен. Реакция представляет собой нуклеофильное замещение атома галогена в R X радикалом реактива Гриньяра. Наиболее высокие выходы получены в случае [c.304]

С НВг первичные спирты дают лишь алкилбромиды (в значительно меньших количествах— простые эфиры и алкены). Третичные спирты с галогенводородными кислотами реагируют еще легче, цревращаясь даже с НС1 в соответствующие грег-алкилхлориды. После протонирования гидроксильной группы могут протекать конкурирующие друг с другом реакции Sn и Е, т. е, нуклеофильное замещение группы ОН катализируется протонами. [c.237]

Характер частицы, участвующей в реакции нуклеофильного замещения, может оказывать значительное влияние на стереохимию процесса. Реакция оптически активного алкилбромида К Вг с биметаллическим соединением Мез8пМ, которое выполняет роль нуклеофила [c.261]

Эти условия соблюдены для первых четырех алкилбромидов. Отсюда видно, что абсолютная скорость нуклеофильного замещения ( 1 + 2) заметно снижается от метилбромида через этилбромид к изопропилбромиду, а затем вновь резко возрастает к трег-бутилбромиду. Очевидно, за снижение ответственна доля 5 2, причем соотнощение при переходе от метилбромида к этилбромиду составляет 2140/171, равное примерно 12,5 напротив, от этилбромида к изопропилбромиду 170/5 равно 36. При переходе от бензилбромида к а-фенэтилбромиду метильная группа также приводит к снижению скорости реакции в примерно такое же число раз (184/6,2 равно приблизительно 30). Введение следующей метильной группы, приводящее к изопропильной системе, сказывается на замедлении скорости реакции значительно сильнее. Из этого можно заключить, что к противодействующему 57 -2-реакции индуктивному влиянию ( + /) метильных групп добавляется еще один фактор, тормозящий реакцию. Как уже указывалось выще (стр. 112) пространственные требования в переходном состоянии при 81 2-реакциях очень значительны. Поэтому наверняка не будет ошибочным считать ответственными за дополнительное падение [c.152]

Как показали в 1946 г. Дж. Достровски, Э. Хьюз и К. Инголд [42], природа растворителя влияет на скорость реакции нуклеофильного замещения алкилгалогенидов намного слабее, чем строение взаимодействующих молекул. Так, если при понижении содержания этанола в смеси с водой от 80 до 60% скорость мономолекулярного замещения алкилбромидов уменьшается от двух (первичные соединения) до девяти (третичные бромиды) раз, то скорости этой реакции при переходе от третичных к первичным бромидам изменяются намного сильнее (табл. 5). [c.66]

В безводном фтороводороде в присутствии фторида натрия алкилбромиды с короткой цепью селективно замещают бром на фтор [32]. Эта реакция замещения должна осуществляться посредством нуклеофильной атаки фторид-ионов либо на электрохимически генерированные катион-радикалы КВг, либо на карбениевые ионы (К+) (см. разд. 6.1.2). В случае метилброми-да с выходом почти 100% получается метилфторид. н-Алкилбромиды, содержащие более двух атомов углерода, дают смеси монофторалканов, бромфтор- и дибромпроизводных. Выход мо- [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология