Ацетон восстановление боргидридом

Диборан лучше всего разлагать ацетоном. Переработка продуктов реакции при восстановлении дибораном в основном аналогична расщеплению комплексов при работе с боргидридами металлов [520, 527]. [c.133]

Будучи превосходным растворителем, пиридин применяется при восстановлении веществ, плохо растворимых в эфире. Если алюмогидрид лития добавлять к раствору карбоновой кислоты в пиридине, кислота восстанавливается до первичного спирта, так как реакция восстановления идет быстрее, чем реакция образования Ы-дигидро-пиридилалюмогидрида лития. Диарилкетоны более активно взаимодействуют с этим реагентом, чем диалкил- или аралкилкетоны. Эта последовательность противоположна последовательности, найденной Брауном для восстановления боргидридом натрия ЫаВН4 в изопропиловом спирте, где порядок активности следующий ацетон> ацетофенон > бензофенон. [c.328]

Зависимость скоростей реакций от объема соседних заместителей обнаруживается также у альдегидов и кетонов. Так, относительные скорости образования циангидринов для ацетона, диизо-нропилкетона и ди-т эетп-бутилкетона равны 1 0,67 и 0,03 [51], а скорости образования соответствующих спиртов при восстановлении боргидридом натрия 1 0,006 и 0,0002 [52]. [c.313]

Применение боргидрида натрия NaBH4 для этой цели имеет то Преимущество, что его избыток легко удалить, добавив кислоту и ацетон [578]. Харрап и Грюэн [563] проводили восстановление боргидридом натрия при определений дисульфидных групп в белках, взяв в качестве индикаторного электрода AgjS-мембранный электрод (Орион 94-16). [c.194]

Бимолекулярное восстановление. — Нормальное восстановление альдегидов и кетонов можно гладко осуществить действием боргидрида, каталитическим гидрированием (Р1, никель Ренея) или действием натрия в спирте. Другие методы восстановления с участием металлов (порошок железа и уксусная кислота цинковая пыль и спиртовая щелочь) иногда дают удовлетворительные результаты при восстановлении альдегидов кетоны, однако, претерпевают как нормальное, так и бимолекулярное восстановление, причем последняя реакция имеет препаративное значение. Так, обычным лабораторным методом получения пинакона является восстановление сухого ацетона амальгамированным магнием в бензоле с последующим гидролизом образующегося твердого магниевого производного. Реакция, вероятно, протекает путем присоединения магния к двум молекулам ацетона по кислороду с образованием сначала неустойчивого бирадикала, а затем пинаколята магния, который гидролизуется до пинакона [c.503]

Концепция 1-напряжения не утратила своей значимости и в настоящее время она может быть успешно применена к различным классам соединений с учетом количества участвующих в реакции атомов — одного (процесс ординарного напряжения) или двух (процессы двойного напряжения ), как, например, в эндоциклических олефинах [38, 39]. Типичным примером приложения теории 1-напряжения является интерпретация скорости реакции восстановления циклоалканонов боргидридом натрия в зависимости от размеров кольца [40] (рис. 4-2). Относительная константа скорости реакции ( 2) равна 15,1 для ацетона и имеет гораздо меньшую величину для ди-н-гексилкетона (0,45). Качественно эти различия можно объяснить тем обстоятельством, что в последнем случае в продукте реакции имеется два гош-взаимо-действия между гидроксильной и метиленовой группами, которые отсутствуют в первом случае . Относительная константа скорости для циклонентанона (7,01) значительно меньше, чем для ацетона. В этолг случае при восстановлении деформации валентных углов при карбонильной группе сильно уменьшаются, однако это компенсируется увеличением торсионного напряжения в конечном продукте в результате скорость реакции уменьшается. Такое поведение является довольно типичным. Как правило, циклопентанон гораздо труднее вступает в реакции присоединения [c.241]

Далее приводится метод Чибнола и Риса [28]. Эфир белка (100 мг) помещают в открытый реакционный сосуд (10 X 2 см) и высун1нвают в вакууме в течение 2 час при 50 . К реакционному сосуду присоединяют трехгорлую насадку, при помощи которой подсоединяют мешалку с ртутным затвором и холодильник, который снабжен хлоркальциевой трубкой, заполненной натронной известью через третье горлышко вводят оттитрованный раствор боргидрида лития. Для полного восстановления этерифицированных белков, которые нерастворимы в тетрагидрофуране, необходимо применять восьмикратный молярный избыток реагента. Следует учитывать потребление реагента за счет связанной НС1 и дисульфидных связей (если таковые имеются). Суспензию белка примерно в 2 мл тетрагидрофурана (содержащих 10—20 Aie реагента) слабо кипятят с обратным холодильником на масляной бане в течение 6 час, охлаждают и обрабатывают небольшим избытком метанольного раствора хлористого водорода при перемешивании в течение 1 чо . Затем добавляют смесь ацетона и эфира (1 I по объему 8 мл) и отделяют восстановленный белок центрифугированием. [c.201]