Электрофильность ацилирующих реагентов

Ацилирование соединений углерода — это один из важнейших способов синтеза в органической химии. Известны два типа общих реакций. К первому относятся реакции енолят-ионов и металлоорганических соединений с ацилирующими агентами (рис. 14.6). Ко второму — такие реакции, в которых слабые нуклеофилы, например енолы, ацилируются реагентами, активированными. электрофильными катализаторами (рис. 14.7). [c.323]

Обладая значительной реакционной способностью по отношению к электрофильным реагентам [92], тиофен легко ацилируется хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова и уксусным ангидридом в присутствии хлорной кислоты или ее солей. Наиболее проста и удобна методика с применением магниевой соли хлорной кислоты (ангидрона) [93]. [c.30]

В растворе этанола в присутствии этилата натрия малоновый эфир ионизируется и образует диэтилмалонат натрия. Это соединение легко алкилируется, ацилируется и реагирует с другими электрофильными реагентами [c.579]

Реакционная способность ацилирующих электрофильных реагентов зависит от величины дробного положительного заряда (б+) на карбонильном атоме углерода реагента я уменьшается в ряду [c.113]

Поскольку электрофильные реагенты (хлорангидриды, ангидриды), обычно применяемые в реакциях ацилирования по Фриделю — Крафтсу, ацилируют аминогруппу первичного или вторичного амина, то дальнейшая реакция ацетилирования происходит уже с К-замещенным анилином, а не с самим амином. [c.463]

Вследствие невысокой электрофильности ацилирующих реагентов не удается ацилировать а,роматические соединения, которые содержат электроноакцвпторные заместители, дезактивирующие лара-положение. К таким соединениям относятся ацетофенон, производные ароматических кислот, бензонитрилы, нитробензол и др. [c.114]

Замещение атомов водорода в аминогруппах при действии ал--килирующих и ацилирующих электрофильных реагентов занимает важное место среди практических методов синтеза производных ароматических аминов. По отношению к реагенту реакции представляют собой нуклеофильное замещение при тетраэдрическом (алкилирование) или тригональном (ацилирование), атоме углерода. Лимитирующей стадией является, как правило, связывание электрофильной частицы реагента с участием непо- [c.525]

Литиированные пиридины реагируют обычным образом с различными электрофильными реагентами так, например, их можно ацилировать третичными амидами [70] [c.118]

Присутствие даже 1 экв нитробензола может разительно изменить соотношение продуктов, как, например, при ацетилирова-нии нафталина (см. табл. 5.4.3) [12]. В этом случае увеличение размера ацилирующего агента способствует образованию 2-аце-тилпроизводного, однако в условиях, когда ацилирование обратимо, кажется вероятным, что соотношение продуктов отражает термодинамическую устойчивость этих соединений. Равновесные превращения первоначально образующегося продукта могут происходить, когда электрофильность реагента понижена за счет комплексообразования с нитробензолом [13]. [c.772]

Присутствие двух карбонильных групп в молекуле имидов увеличивает кислотность атома водорода аминогруппы, снижает нуклеофильность как атома кислорода, так и азота, а также увеличивает дефицит электронов на карбонильном атоме углерода. Если принять во внимание указанные различия, то реакции имидов можно рассматривать как достаточно близкие к реакциям амидов. Так, например, с большим трудом, чем в случае имидов протекают хорошо известные реакции нуклеофильного присоединения к карбонильному атому углерода (гидролиз или реакция с реактивами Гриньяра), а также реакции с электрофильными реагентами (алкилгалогенидами, ацилирующими и галогенирующи-ми агентами и карбонильными соединениями). Вместе с тем [c.492]

М-Галогенметиламиды и М-галогенметилимиды представляют собой очень сильные электрофильные реагенты, применяемые в настоящее время для реакции амидометилирования. Недавно Ола с сотрудниками [72] удалось выделить оксокарбониевые соли очень сильных кислот, а именно КСО+ЗЬС . Эти соли — чрезвычайно эффективные ароматические ацилирующие агенты и не требуют присутствия в качестве катализатора кислоты Льюиса. Это дает возможность предположить, что если бы удалось получить соль типа [c.82]

Больвдинство фосфинметиленов проявляют высокую реакционную способность по отношению ко многим электрофильным реагентам, например кислороду, перекисям, эпоксисоединениям, алкилирующим и ацилирующим агентам, олефинам реакция с карбонильными соединениями широко применяется в синтезе [3, 16]. Эта реакция, в которой могут принимать участие разнообразные соединения фосфора (например, метиленовые производные [c.264]

Поскольку сульфониевые илиды в простейших случаях фактически являются карбанионами, то, очевидно, они должны вступать в реакции, характерные для карбанионов. Следовательно, сульфониевые илиды должны были бы алкилироваться, ацилироваться, непосредственно соединяться с электрофильными реагентами и присоединять сопряженные ненасышепные группы. Однако, помимо этого, на развитие химии сульфониевых илидов оказала влияние химия более известных фосфониевых илидов. Поэтому значительные усилия были приложены к изучению реакции сульфониевых илидов с карбонильными соединениями. [c.351]

Введение 0,1—5,0 вес. % ацетилацетоната хрома в феноло-формальдегидцую смолу и последующее отверждение приводит к получению материала с улучшенной термостабильностью ". Добавки ацетилацетоната хрома к синтетическим полимерам используют также для окраски их в пурпурные тона Ацетилацетонат хрома ведет себя как псевдоароматическая система и может ацилироваться, галогенироваться, формилироваться и нитроваться по схемам реакций электрофильного замещения. Реакция формили-рования ведет к замещению только одного кольца и дезактивации двух других, но незамещенные кольца реакционноспособны по отношению к другим реагентам и могут, например, легко нитроваться. Такого рода реакции открывают широкие пути для синтеза промежуточных продуктов для сшитых полимеров нового типа. [c.308]

В разбавленных водных растворах свободный амин либо непосредственно атакует ион нитритацидия [2 на схеме (6.116)] (это более редкий случай), либо из последнего сначала быстро образуется в результате реакции с присутствующими анионами N09, С1 , Вг или другими анионами более сильное ацилирующее средство X—N=0, которое затем медленно реагирует с амином. В присутствии разбавленной серной или хлорной кислоты наиболее действенным реагентом обычно является ангидрид азотистой кислоты N203. Это вещество бифункционально и поэтому может одновременно играть роль электрофильного катализатора. [c.406]

Однако в этих условиях ацилируются и циклоалканы, и первое время ароматичность ферроцена стояла под вопросом, тем более что обычные реагенты электрофильного замещения в бензоле (азотная кислота, галоиды и даже серная кислота) отнимают от ферроцена один электрон, превращая его в феррициний-катион, уже неспособный принимать электрофильные атаки. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология