Толуол хлорирование, влияние растворителя

Влияние растворителей и катализаторов. На скорость реакций электрофильного замещения, в случае которых наблюдается кинетический изотопный эффект, т. е. лимитирующей стадией реакции является распад а-комплекса, оказывают влияние растворитель и катализаторы. Например, относительная скорость хлорирования толуола й распределение получаемых при этом изомеров заметно изменяются при изменении растворителей или введении катализаторов [c.246]

Сравнительная трудность проведения этого процесса означает, что требуется не только какой-либо внешний агент (дополнительная молекула галоида или растворитель) для помощи в достижении переходного состояния, но и значительное участие ароматического кольца п его заместителей. Следовательно, реакция бромирования и в меньшей степени реакция хлорирования являются хорошо выраженными избирательными реакциями, они дают почти исключительно о-п-ориентацию в толуоле со слабо-идущей атакой в ж-положение. Поэтому галоидирование является весьма чувствительной реакцией для изучения влияния заместителей на активность ароматического кольца. Подобные данные [272] суммированы в табл. 13. [c.447]

Кроме температуры изучено также влияние концентрации хлора, мощности дозы и растворителей на скорость образования продуктов замещения толуола в боковой цепи. Подтвержден известный ранее факт, что скорость образования всех трех продуктов пропорциональна мощности дозы в половинной степени, что свидетельствует о независимости скорости от процессов диффузии [75]. Радиационное хлорирование толуола-цепной процесс, протекающий с выходом до 10 молекул на 100 эВ. [c.35]

При хлорировании толуола в отсутствие катализаторов при 25 °С соотношение образующихся о- и п-хлортолуолов резко меняется в зависимости от природы растворителя. Так, в среде кислот уксусной, трифторуксусной и 5 моль соляной кислоты в смеси содержится соответственно 60, 67 и 69% о-хлортолуола. В то же время при хлорировании в среде алифатических нитросоединений, в ацетонитриле преобладает пара-изомер — содержание его составляет 66% смеси (в нитрометане). Корреляция между скоростью реакции и соотношением изомеров отсутствует. Возможное объяснение влияния природы растворителя состоит в том, что эффективным агентом хлорирования являются комплексы хлора с растворителями [c.1767]

Влияние растворителя на константу скорости второго порядка для хлорирования толуола при 25° и на отношение факторов парциальной скорости для иард-хлорирования толуола и отрт-бутилбензола [c.145]

Сток и Химое [99а] исследовали влияние растворителя на устойчивость алкилбензенониевых ионов путем измерения скоростей хлорирования толуола и трет-бутилбензола в различных растворителях. В то время как суммарные скорости реакций изменялись в разных применявшихся растворителях на несколько порядков, отношение парциальных факторов скорости для пара-хлорирования оставалось относительно постоянным (табл. 21). Для всех реакций наблюдался довольно значительный эффект Бекера —- Натана (отношение факторов парциальных скоростей для СНз и трет-С А , 1,6—3,2). Сток и Химое пришли к выводу, что это может быть обусловлено каким-то полярным [c.145]

Позднее Сток и Химое [99] использовали в качестве растворителей при хлорировании толуола и п-трет-бутилбензола различные карбоновые кислоты. Парциальный фактор скорости при пара-замещении толуола оказался одинаковым во всех этих растворителях, так что хлорирующий агент ведет себя в них одинаково. Однако отношение этих факторов для пара-замещения в толуоле и п-грет-бутилбензоле существенно изменялось, составляя 2,1 в уксусной кислоте, 1,1 в муравьиной и только 0,68 в трифторуксус-ной кислоте. В последнем растворителе реакции подчиняются нормальному индуктивному порядку. Поскольку хлор, по-видимому, одинаково реакционноспособен во всех трех растворителях, изменение отношения для реакций с СНз и тpeт- Hs следует объ-, яснить каким-то специфическим влиянием растворителя. [c.146]

По данным Бунна и Гарнера, присоединение НС1 происходит по правилу Марковникова, т. е. хлор присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Как показал Ван Феерзен на скорость гидро.хлорирования оказывает большое влияние растворитель. Так, при добавлении к толуолу [c.463]

Полиэтилеи устойчив к действию кислот, щело чей, растворов солей и органических растворителей. Он разрушается только под действием сильных окислителей — концентрированных азотной и серной кислот п хромовой кислоты. При комнатной температуре полиэтилен нерастворим в известных растворителях, а при нагревании выше 70°С растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах, декалине, тетралипе. Он устойчив к действию воды. Водопоглощение его за 30 суток при 20 °С не превышает 0,04%. Под влиянием кислорода воздуха, света и тепла полиэтилен теряет эластические свойства и пластичность, становится жестким и хрупким (происходит старение). Для замедления процесса старения в полиэтилен добавляют небольшие количества термостабилизаторов (ароматические амины, фенолы, сернистые соединения) и светостабилизаторов (сажа, графит). [c.10]

На хлорирование замещенных ароматических соединений могут оказывать влияние не только полярный, но и пространственный эффект заместителя. Так, скорости хлорирования бензола, толуола и грег-бутилбензола относятся как 1 346 88, что. можно объяснить различным экранированием двойной связи ароматического кольца, препятствующего образованию о-комп-лекса. Понятно, что разница в скоростях монозамещенных бензолов по сравнению с бензолом при взаимодействии с электрофилами будет проявляться тем сильнее, чем более слабой кислотой Льюиса является электрофильный агент. Хлор реагирует с толуолом в 350 раз быстрее по сравнению с бензолом (хлор — слабая кислота Льюиса). Отсюда ясно также влияние основности ароматического соединения (субстрата) на скорость реакции хлорирования и высокая селективность реакции хлор-катиона в орто-, пара-положения в замещенных бензолах (согласно правилу Брауна). Ориентация хлора зависит от природы растворителя (табл. 3). [c.21]

Степень хлорирования оказывает существенное влияние на свойства полимера. Увеличение содержания хлора до 63—67% резко улучшает растворимость поливинилхлорида в таких растворителях, как ацетон, циклогексаион, толуол, ацетаты. Дальнейшее повышение степени хлорирования приводит вновь к ухудшению растворимости и повышению хрупкости материала. Поэтому в лакокрасочной промышленности применяют в основном хлорированный поливинилхлорид с содержанием хлора около 65%. [c.337]