Бензол радиационное хлорирование

Радиационное хлорирование бензола 283 [c.283]

РАДИАЦИОННОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА [c.283]

На основании ранних исследований был сделан вывод о невозможности осуществления хлорирования хлористого бензила, хлористого бензилидена или бензотрихлорида радиационнохимическим способом. Более того, считалось, что хлористый бензил ингибирует процесс радиационного хлорирования бензола или толуола [Н21—Н23]. Подобные результаты нельзя приписать ничему иному, как влиянию примесей, находящихся в облучаемой системе. Более поздние эксперименты действительно показали, что чистый хлористый бензил легко хлорируется под действием излучения и не оказывает ингибирующего действия на хлорирование толуола [С 134]. Так же легко удается хлорирование хлорбензола [Н21—Н23]. [c.167]

В другом сообщении [190] указывается, что при радиационном хлорировании бензола можно достичь 18%-ного образования активного стереоизомера гексахлорциклогексана. Эффективность процесса составляет 85-10 молекул на 10 эв. Однако сравнение в тождественных условиях действия света и уизлучения как инициаторов хлорирования бензола показало, что эффективность использования энергии в обоих случаях практически одинакова. [c.92]

Длинноцепные процессы (хлорирование, сульфоокисление и др.) удается проводить с достаточной эффективностью и при фотохимическом, и при вещественном, и при радиационном инициировании. Так, сравнение процессов хлорирования бензола разными способами показало, что состав продуктов и длина цепи одинакова во всех случаях. Однако и в этом случае радиационный процесс обладает некоторыми преимуществами одинаковая скорость процесса по всему объему, отсутствие перегрева продуктов. При хлорировании алканов перегревание приводит к появлению побочных продуктов дегидрохлорирования при вещественном инициировании, а при радиационном хлорировании этих побочных продуктов нет. [c.344]

Наряду с катализаторами для увеличения константы скорости процесса в производстве органических полупродуктов используют инициаторы, фотосинтез и радиационное облучение (см. ч. I, гл. VII). Под действием облучений можно проводить окисление парафиновых углеводородов, хлорирование бензола, полиме- [c.163]

Под действием ионизирующих облучений можно проводить окисление парафиновых углеводородов, хлорирование бензола, полимеризацию этилена, получение привитых полимеров, вулканизацию каучука и т. п. Образующиеся продукты во многих случаях обладают более ценными свойствами, чем полученные обычным путем. Так, в результате действия облучения сульфохлорированный полиэтилен обладает повышенной теплостойкостью, а также стойкостью к действию кислот, сильных окислителей и в том числе к озону. Большим преимуществом радиационно-химических реакций является существенное сокращение, а в некоторых случаях даже отсутствие индукционного периода. [c.501]

Этому требованию могут отвечать радиационные цепные реакции, которые дают значительные выходы при малых первичных эффектах излучений, или реакции, позволяющие получать желаемые продукты. В радиационной химии известны многочисленные примеры процессов обоих типов. Цена возникающих продуктов с точки зрения затрат энергии излучений колеблется от одного до нескольких центов на килограмм. Если известны величина О, цена поглощенной энергии, соотношение между поглощенной дозой и радиационным выходом и молекулярный вес, то стоимость возникших продуктов можно легко определить по номограмме рис. 13.1) [2]. С помощью шкал А я В можно установить необходимое количество поглощенной энергии на единицу веса образующегося продукта, шкалы О и Е показывают стоимость получившихся веществ. Например, линии, уже проведенные на данной номограмме, соответствуют получению шестихлористого бензола, у которого молекулярный вес равен 291, а О = 85 ООО. По шкале С видно, что для такого процесса необходимо 1,Ы0 квт-ч энергии на каждый килограмм образующегося шестихлористого бензола. Полагая, что стоимость каждого поглощаемого киловатт-часа равна 800 долларам, находим цену хлорирования одного фунта или тонны бензола (50 центов на тонну). [c.365]

Реакция хлора с ароматическими углеводородами под действием ионизирующих излучений проходит по двум путям — присоединение и замещение. Хлорирование бензола происходит только по механизму присоединения. Конечными продуктами присоединения является смесь а-, Р- и у-изомеров гексахлорциклогексана, выход которых составляет 4 10 молекул на 100 эв [170]. Изыскивались условия повышения выхода у-изомера, наиболее эффективного инсектицида из смеси изомеров [1711. В отличие от фотохимического хлорирования радиационное может протекать и при очень низких температурах в твердой фазе, где процесс хлорирования идет по ионному механизму [171]. [c.362]

В литературе в течение последних нескольких лет появились первые сообщения относительно проведения реакций хлорирования некоторых соединений в условиях облучения у-лучами. В этих работах особое внимание было обращено на возможность радиационно-химического хлорирования бензола с повышенным выходом наиболее важного у-стереоизомера гексахлорциклогексана (гексахлорана). [c.91]

Радиационно-химические процессы (включая как химические реакции, так и последующее изменение свойств продуктов реакций) с энергетической точки зрения могут быть разделены на две группы 1) энергоемкие процессы, для которых характерны выходы 10 молекул на 100 эв и 2) высокоэффективные процессы с выходами порядка 10 молекул на 100 эв. К высокоэффективным процессам главным образом относятся разветвленно-цепные реакции, в частности окисление. Для неразветвленных цепных процессов, к которым относится и хлорирование алканов, не приходится ожидать значительных энергетических выходов. Однако делались попытки использования радиации Со для направленного хлорирования бензола с максимальным выходом нужного стереоизомера 7-гексахлорциклогексана [51,52]. Выход этого стереоизомера несколько повышался, но не настолько, чтобы радиационный способ получения у-гексахлорциклогексана (гексахлорана) получил бы промышленное применение. [c.261]

В зависимости от способа инициирования цепной реакции методы аддитивного хлорирования бензола делятся на три группы фотохимическое хлорирование при УФ-освещении, радиационное хлорирование при -излучении и хлорирование в присутствии перекисей и других генераторов свободных радикалов (например, азобисизобутиронитрила). Состав продукта хлорирования (технического гексахлорциклогексана) 53—70% а-изомера, 3—14% Р-изомера, И—18% изомера 6— 10% б-изомера, 3—5% остальных изомеров, 3—4% гептахлорциклогексана и 0,5— 1,0% октахлорциклогексана. [c.431]

Радиационным хлорированием бензола получают инсектицид гаыексан ( у -гексахлорЦИКдогексан) для борьбы с грибками, насекомыми и другими вредителями сельского хозяйства . При этом стоимость продукта в 2 раза ниже по сравнению с гамексаном, полученным фотохимическим методом . [c.12]

УПЦИ.Рааработка процесса получения гексахлорана с содержанием гамма-изомера не менье 17% радиационным хлорированием бензола. [c.43]

При хлорировании бензола под действием ионизирующих излучений могут происходить два процесса 1) замещение водорода в бензольном кольце 2) присоединение галоида к бензольному кольцу. Облучение способствует протеканию процесса присоединения хлора к бензольному ядру. При действии у-излучения Со на смесь бензола и хлора в потоке хлора образуется смесь изомеров 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана, из которых практический интерес представляет у-изомер, являющийся сильным инсектицидом (другие изомеры гексахлорциклогекса-на мало токсичны). Реакция хлорирования протекает очень быстро и проводится в растворе четыреххлористого углерода. Радиационно-химический выход гексахлорциклогексана очень высок (табл. XIV. 2). [c.283]

Из работ по цепному радиационному галоидированию укажем здесь на исследования хлорирования бензола [2261 и хлорсиланов [227]. Интересен процесс радиационного синтеза дибутилдибромолова из металлического олова и бромистого бутила, протекающий, по-видимому, также по цепному механизму [228]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология