Хлорирование относительная скорость

Относительные скорости замещения различных типов водородных атомов, найденные главным образом на примерах хлорирования пропана, н-бутанов и изобутана, позволяют рассчитать содержание в смеси каждого из изомеров. При хлорировании н-пентана получаются три, прп хлорировании изопентана — четыре изомера. Изопентан (2-метилбутан) имеет всего 12 атомов водорода, из которых 9 связано с первичным углеродом, 2 со вторичным и 1 с третичным. [c.548]

При газофазном хлорировании пропана, н-бутана и изобутана или н-пентана и изопентана изомерные монохлорпроизводные образуются в определенном количественном соотношении, которое определяется относительными скоростями хлорирования водородных атомов различного типа. [c.198]

I равна 2X4 = 8. Скорость замещения единственного третичного атома водорода будет 1X5 = 5. Следовательно, относительные скорости хлорирования первичных, вторичных н третичных атомов водорода будут 9 8 5. [c.109]

При хлорировании алканов (20 °С на свету) относительные скорости замещения третичного, вторичного и первичного атомов водорода составляют 5 3,8 1. Используя эти данные, рассчитайте изомерный состав смесей, которые образуются при монохлорировании следующих алканов а) изобутана б) 2,2-диметил-бутана в) 2,2,3-триметилбутана. [c.11]

Вычислите относительные скорости бромирования и хлорирования хлорбензола в пара-положение. Обе реакции проводятся в ледяной уксусной кислоте при 25°С. Скорость бромирования и хлорирования бензола в этих условиях принять за единицу, значення р —12 и —8,1, [c.106]

Рис. 92. Зависимость относительных скоростей хлорирования от температуры при замещении вторичных и третичных атомов водорода в газовой и жидкой фазах (скорость хлорирования первичного атома принимается равной единице).

Таблица 11.1. Относительная стабильность аренониевых ионов и л-комплексов и относительные скорости хлорирования и нитрования (значения для я-ксилола в каждом случае приняты за 1,00)

При понижении температуры происходит обратное. Однако до настоящего времени еще не найдено условий, при которых относительные скорости реакций различных типов водородных атомов совершенно сравнялись бы. При равных скоростях замещения первичного и третичного атомов водорода из изобутана должно было бы получиться 90% первичного и 10% третичного хлористого изобутила. Но если хлорирование проводить фотохимически, то при —55° грег-бутилхлорида практически получают 58%, при +65° — 43% и при 450° — 28%. Следовательно, при —55° третичный атом водорода реагирует в 12 раз быстрее первичного, в то время как при 450 всего лишь в 3,5 раза. Качественно такая деградация наблюдается и для вторичного атома водорода. Она также нашла свое отражение в патенте [37], в котором отмечается преимущественное образование вторичных хлоридов при хлорировании неогексана при —30°. Поскольку температурный коэффициент фотохимических реакций очень невелик, хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении. Если принять, что скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся 1 3,25, газофазное хлорирование неогексана при 300° должно привести к образованию 65% первичного и 35% вторичного хлорида. При —30° это отношение совер- [c.545]

При более высокой температуре, т. е. при газофазном хлорировании выше 300°, относительные скорости замещения все более выравниваются, стремясь к 1 1 1. Следовательно, различия в реакционной способности разных типов атомов водорода при повышении температуры постепенно сглаживаются. [c.545]

Скорости замещения первичного, вторичного и третичного атомов водорода в случае газофазного хлорирования низших парафиновых углеводородов при 300° или в случае жидкофазного хлорирования при 30" относятся между собой приблизительно как 1 3,25 4,43. Следовательно, если принять относительную скорость замещения первичного атома водорода метильной группы за единицу, то вторичный атом водорода метиленовой группы реагирует в 3,25 раза, а третичный атом водорода метиновой группы в 4,43 раза быстрее. [c.555]

При жидкофазном хлорировании относительные скорости первичного, вторичного и третичного замещения такие же, какие наблюдались при более высокой температуре в газовой фазе. [c.19]

В случае жидкофазного хлорирования определенные значения относительных скоростей замещения атомов водорода при первичных, вторичных и третичных атомах углерода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировании. Есть основания считать, что при низкотемпературном хлорировании парафинов нормального строения, проводимом в жидкой фазе, в первую очередь замещаются атомы водорода метиленовых групп, расположенных ближе к концам цепи. [c.78]

При хлорировании парафинов, содержащих несколько атомов углерода, относительные скорости замещения атомов водорода в первичных (i i), вторичных (Уг) и третичных (уз) группах неравноценны. Если скорость замещения водорода на хлор в первичной, т. е. СПз-группе, v, принять за единицу, то отношение V -.V2. vz выразится как 1,00 3,25 4,43. [c.363]

ГТри галогенировании предельных углеводородов замещение водорода легче всего происходит при третичном углеродном атоме и труднее всего при первичном. Ниже приведены относительные скорости хлорирования гомологов метана в газовой фазе при 100 °С. [c.150]

В качестве примера рассмотрим хлорирование пропана. Относительные количества образующихся н-пропилхлорида и изопропилхлорида зависят от относительных скоростей, с которыми образуются н-пропильный и изопро-пильный радикалы. Если, например, изопропильный радикал образуется быстрее, то изопропилхлорид будет образовываться быстрее и будет составлять большую часть продукта. Как видно, н-пропильные радикалы образуются в результате отщепления первичных водородов, а изопропильные — при отщеплении вторичных водородов. [c.120]

Скорость замещения водородных атомов располагается в таком порядке первичные < вторичные < третичные при хлорировании в паровой фазе при 300° относительные скорости этих реакций замещения выражаются числами 1,00 3,25 4,43. [c.363]

При жидкофазном хлорировании получаются такие относительные скорости замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода, которые при парофазном хлорировании получаются только при гораздо более высоких температурах. [c.59]

При парофазном хлорировании предельных углеводородов повышенное давление увеличивает относительные скорости первичного замещения [24]. [c.59]

Относительная скорость хлорирования [c.266]

Исследование хлорирования большого числа алканов привело к таким же результатам. С учетом фактора вероятности скорость отщепления атомов водорода изменяется в следующем порядке третичный > вторичный > первичный. При комнатной температуре, например, относительные скорости на один водородный атом составляют 5,0 3,8 1,0. Используя эти величины, можно предсказать соотношение изомеров при хлорировании данного алкана, например [c.121]

При парофазном хлорировании повышение давления увеличивает относительную скорость замещения водорода при первичном атоме углерода. [c.78]

Рассчитайте распределение изомеров, образующихся при хлорировании толуола. Какова относительная скорость хлорирования толуола [c.484]

При хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлор распределяется статистически по всей углеродной цепи, потому что вторичные водородные атомы отдельных метиленовых групп реагируют с одинаковой относительной скоростью. Только на концах парафиновой углеводородной молекулы замещение ограничено, так как относительная скорость реакции первичных водородных атомов метильных групп примерно в 3 раза меньше, чем вторичных водородных атомов метиленовых групп. При хлорировании к-додекана образуется приблизительно 8,5 % мол. 1-хлордодекана и по 18,3 % мол. 2-, 3-, 1 4-, 5-, и 6-хлордодекана. Чем длиннее парафиновая цепь, тем относительно меньше содержится в смеси хлорпарафина первичного хлорида. Принимая во внимание, что первичные хлориды отдают свой хлор в реакциях посредством двойного обмена, в то время как вторичные в большей части претерпевают дегидрохлорирование, это имеет особо важное практическое значение [111. [c.116]

Для сравнения можно указать, что хлорирование этих углеводородов приводит к замещениям такого же рода . Этими исследованиями установлено, что относительные скорости замещения водорода хлором зависят от того, находится ли атом водорода у первичного, вторичного или третичного атома углерода, и выражаются следующим соотношением 1 3,25 4,43. Установлено также, что катализаторы и ультрафиолетовый свет не изменяют этого соотношения, [c.218]

Расчет с использованием полученного экспериментально распределения продуктов хлорирования относительных констант скоростей реакции дает 1 2 3 4 = 1 0,125 0,004 0,004. Отношение скоростей каждой предыдущей реакции к последующей равно 1 = 0,8 2 2 = 30,2 з кг = 1,05 4- [c.33]

Таблица 35 Относительные скорости хлорирования метилбензолов

Относительные скорости хлорирования метилбензолов, вычисленные на основании данных табл. 33 и 34, приведены в табл. 35. Ранее было предложено [164] общее уравнение скорости реакции галоидирования [c.362]

Параллельные реакции при хлорировании и селективность процесса. Выше уже говорилось, что при радикально-ценном хлорировании олефинов и ароматических углеводородов протекают параллельные реакции присоедниепия и замещения. Доля каждой из них зависит от относительной скорости элементарной стадии взаимодействия свободного атома хлора по соответствующему положению молекулы органического вещества [c.106]

Заместители Относительная стабильность аренониевых ионов [21] Относительная стабильность п-комплексов [21] Скорость хлорирования [22] Скорость нитрования [26] [c.310]

При хлорировании эквимолярной смеси этана и неопен-тана (тетраметилметана) этнлхлорид и неопентилхлорнд образуются в соотношении 1 2, 3. Определите относительные скорости замещения атомов водорода в этих соединениях. [c.12]

Пользуясь значениями а, вычивлите относительную скорость реакции хлорирования нитробензола и фенола в ледяной уксусной кислоте при 25 С, приняв скорость хлорирования бензола в этих условиях за единицу, а значение р —8,1. [c.106]

Прп хлорировании жидких высокомолекулярных парафиновых углеводородов — w-додекака и к-гексадекана — при 25—50° относительные скорости замещения водородных атомов при первичных и вторичных углеродных атомах составляют 1 3,25 [56]. Преимущественного образования ка-кого-ппбо пзомера не наблюдается наряду с монохлоридами образуются значительные количества ди- и полихлоридов [57]. [c.417]

Сравнение основности полиметилбензолов (по данным табл. 13.1) и устойчивости п-комплексов с относительными скоростями их бромирования (Вг2 в СН3СООН) и хлорирования (С1зв СН3СООН) при 25 °С. В качестве стандартного соединения взят бензол. [c.1030]

Во многих случаях, особенно для реакционноспособных субстратов, содержащих сильные электронодонорные группы ККз, ОК, ОН, NH2 и тд., трудно получить надежные значения величин /, и так как /, велико, а мало. С такой же проблемой приходится сталкиваться и для реакций замещения под действием слабых электрофильных агентов, где точное определение величины /и особенно затруднительно. Уже при бромировании и хлорировании толуола в уксусной кислоте доля л<е/ил-бром(хлор)-толуола не превышает 0,5%. При бромировании анизола, моно-и диалкиланилинов и других реакционноспособных субстратов количество ле/иа-изомера невозможно определить даже с помощью очень чувствительной ГЖХ. Оригинальным методом решения этой важной проблемы ориентации является изучение простейшей реакции изотопного обмена водорода в кислой среде для селективно дейтерированных или тритированных модельных соединений. Это исключительно чувствительный метод, который позволяет оценить факторы парциальных скоростей, имеющие величину порядка 10 —10. В качестве примера приведены относительные скорости для реакции протодедейтерирования (замещения дейтерия на протий) изотопно замещенных анизолов в реакции с водной НСЮ4 [c.428]

Таким образом, меняя степень хлорирования оксида алшиния, можно изменять силу и прщ)0ду его поверхностных кислотных центров, а тш1 самш и контрол]фовать относительную скорость реакции рифор-минга. А это значит, что путем регулирования содержания хлора в катализаторе можно оперативно управлять процессом рифохмирования бензиновых фракций. [c.23]

Оксид алюминия получают осаждением из водных растворов, содержащих ионы АР+. Гелеобразный осадок подвергают старению, фильтруют, промывают и высушивают. В зависимости от условий осаждения могут быть получены такие модификации гидроокснда алюминия, как бемит АЮ(ОН) или байерит А1(0Н)з. Прокаливание оксида алюминия до 600 °С обеспечивает оптимальную кислотность и стабильность структуры. Основными модификациями для контактов риформинга служат т]- и Y-AI2O3. Кислотность их поверхности, в зависимости от степени гидратации, обусловлена наличием центров Бренстеда (протонодонорные 0Н группы) и Льюиса (электроноакцепторные ионы AF+). При хлорировании происходит замена ОН-групп на ионы С1 , что увеличивает кислотность поверхности за счет смещения электронов от связи О—Н соседних групп к электроотрицательному иону хлора. Это важно для практики риформинга, так как, изменяя степень га-лоидирования, можно контролировать силу поверхностных кислотных центров и, таким образом, относительные скорости тех реакций, которые ускоряются кислотами. [c.42]