Циклогексаноп

КЕТОНЫ. Валентные колебания карбонильной связи в ациклических диалкилкетонах и простых циклогексанопах наблюдаются при 1715 см" . [c.85]

Хишшиодовисмутит растворяется в циклогексаноне в любом отношении. Циклогексаноп позволяет экстрагировать это сооди-нение из содержащих воду растворителей. Вследствие интеиснв-ной окраски экстракты можно колориметрировать [1045—1047]. [c.240]

Соли мед1Г окрашивают циклогексаноп в желтый цвет и уменьшают интенсивность красной окраски от висмута. Таллий и большие количества свинца мешают. Серебро, ртуть, кадмий, мышьяк, кобальт, хром, железо, сурьма, алюминий, цинк, магний и кальций не оказывают влияния. [c.240]

Путем ряда достаточно сложных технологических операций—гидрирования бензола водородом, окисления циклогексана кислородом воздуха в присутствии циклогексанола, омыления эфиров водным раствором едкого натра, переработки продуктов реакций окисления и т. д. — выделяют адипиновую кислоту и циклогексаноп. Последующим оксими-рованием циклогексанона раствором гидроксиламинсульфата получают капролактам-сырец его экстракция производится трнхлорэтиленом и водой. Водный раствор капролактама упаривается в выпарной установке, подвергается дистилляции и сушке. [c.237]

На рис. 4 приведены кинетические кривые накопления продуктов в процессе окисления циклогексана при температуре 130° С и давлении 33 атм без катализатора и в присутствии 0,06% стеарата кобальта [8]. Из рисунка видно, что роль катализатора заключается не только в инициировании процесса (уменьшение периода индукции), но и в регулировании соотношения между продуктами окисления. Кинетические данные по этой реакции позволяют предложить разнообразные приемы управления ее развитием. Так, например, для снятия периода индукции требуется большее количество катализатора, чем для поддержания катализируемого режима окисления. Интересно отметить, что жидкофазное окисление циклогексанопа может стать одним из перспективных источников получения наряду с циклогексаноном также перекиси водорода [9]. Особый интерес представляют процессы жидкофазного окисления непредельных углеводородных газов как перспективный метод прямого синтеза соответствующих окисей. [c.9]

Окисление циклогексанола нроводили в стеклянном реакторе с обратным холодильником при 110—130° С. Через циклогексанол, нагретый до заданной температуры, непрерывно барботировали кислород со скоростью 6,5 лЫас. По ходу опыта отбирали пробы окисленного циклогексанола и анализировали их на содержание кетона, перекиси, кислот и эфиров. Циклогексанон и перекись водорода являются первичными продуктами реакции в начале их концентрации примерно равны, а выход в мол. % на окисленный циклогексанол равен — 100. В дальнейшем, с увеличением концентраций этих продуктов они начинают заметно расходоваться, причем расходование перекиси водорода происходит гораздо быстрее, чем циклогексанопа, и максимальная концентрация ее (0,56 мол л) намного меньше максимальной концентрации кетона (2 мол л). [c.201]

При глубине окисления в 15—20% выход циклогексанопа составляет 80 мол.%. Выход перекиси водорода (в мол. %) при глубине окисления в 10% составляет 60 при 110° С, 50 при 120° С и 45 при 130° С. При окислении циклогексанола образуются двухосновные кислоты (главным образом адипиновая кислота) и — 10% жирных кислот. [c.201]

Для изучения влияния перекиси водорода на реакцию окисления циклогексанола проводили опыты с растворами перекиси водорода в циклогексаноле в атмосфере азота при 120° С. Были получены кинетические кривые расходования перекиси водорода и накопления продуктов окисления, которые показали, что расходование перекиси водорода сопровождается накоплением циклогексанопа и кислот. [c.202]

Зависимость количества образовавшихся циклогексанопа и кислот от количества израсходовавшейся перекиси указывает на то, что циклогексанон образуется при взаимодействии водорода с циклогексанолом, а кислоты и эфиры получаются в результате окисления циклогексанопа перекисью водорода. Чем больше введено кетона, тем больше образуется кислот и эфиров, считая на израсходовавшуюся перекись. Окисление циклогексанола перекисью водорода частично происходит радикальным путем, о чем свидетельствует ускоряющее действие инициатора (перекиси бензоила) на этот процесс. Так как в этой реакции, по-видимому, участвуют радикалы К (КН-анол), то в условиях окисления, где концентрация радикалов В намного меньше вследствие их взаимодействия с кислородом, окисление циклогексанола перекисью водорода протекает в меньшей степени, чем в той же среде, но в отсутствие кислорода. Реакция перекиси водорода с кетоном протекает ионным путем. Этой реакции предшествует образование оксигидроперекиси о [c.202]

Сильно ускоряющее действие на распад перекиси водорода оказывают присутствие кетона, продуктов окисления циклогексанопа кислородом воздуха и муравьиной кислоты, а также поверхности (например, мелко-раздробленного стекла). Небольшие добавки воды замедляют распад перекиси. Ее распад происходит с образованием кислорода и воды. [c.203]

Таким образом, перекись водорода расходуется при окислении циклогексанола в результате окисления циклогексанопа в кислоты и лактоп, а циклогексанола — в циклогексанон и распада с выделением кислорода (распад происходит гетерогенно). [c.203]

Однако оказалось, что в реакции окисления циклогексанола кинетически равновесная концентрация циклогексанопа зависит от состава исходной смеси и она тем выше, чем выше содержание кетона в начале реакции. Об этом можно судить по кинетике накопления кислот скорость образования кислот тем выше, чем больше введено кетона Такое своеобразное кинетическое поведение кетона в этой реакции связано с двумя различными путями его расходования. Кетоп расходуется по реакции со свободными перекисными радикалами (цепным путем) и по реакции с перекисью водорода (неценным путем). Скорость реакции кетона с перекисью водорода зависит от концентрации перекиси водорода, которая тем выше, чем больше отношение снирт/кетон, и от наличия продуктов окисления циклогек-санона, ускоряющих распад перекиси водорода. Поэтому чем больше содержание кетона и исходной смеси, тем меньшую роль играет реакция его расходования с перекисью водорода и тем выше кинетически равновесная концентрация кетона в реакции окисления. Следовательно, для целенаправленного окисления циклогексанола только в циклогексанон необходимо удалять (разрушать) перекись водорода. [c.203]

Смолы с мол. м. 500—1000 получают аналогичным способом, но при молярном соотношении дпфеиплол-пропан эпихлоргидрип, равном 1 (1,5 —1,9), причем процесс ведут в среде растворителя (ксилол, толуол, их смеси с бутиловым спиртом или циклогексанопом). [c.497]

Чтобы проверить, что при экстракции активными 100%-ными растворителями и инертными растворителями в присутствии основных добавок механизм по существу один и тот же, в одинаковых условиях была изучена экстракция теноилтрифторацетоната уранила с использованием самых различных экстрагентов [287]. Такими экстрагентами были растворы ТТА в бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, амилацетате, циклогексаноне, н. бутиловом и изоамиловом спиртах, а также в четыреххлористом углероде, содержащем ТБФ или ацетон. Полученные кривые имеют один и тот характер (рис. 39). Изучение логарифмической зависимости коэффициентов распределения урана от концентрации ТБФ и циклогексанопа в СС (0,01 М ТТА) показало, что в обоих случаях получаются однотипные кривые с угловым коэффициентом, равным единице. [c.103]

В последнее время исследовали экстракцию цианидов золо-та(1) и серебра(1) третичными аминами, солями четвертичных аммониевых оснований и в присутствии некоторых других катионных экстрагентов. Данных об извлечении элементов из цианидных растворов кислородсодержащими растворителями почти нет. Звягинцев и др. [159, 582, 583] изучили распределение золота(1) между водными цианидными растворами и некоторыми спиртами и кетонами поведение других элементов не исследовалось. Наибольшие коэффициенты распределения были получены при использовании циклогексанопа О 1000). Водная фаза содержала серную кислоту и соль КаЛи(СК)2 в отсутствие избытка С1Ч . [c.113]

Шпеккер [299, 801], применив, в частности, метод непрерывных изменений, пришел к выводу, что 0,1—1%-ными растворами ТБФ в изооктане железо извлекается в виде Fe(S N)з(TБФ)з (или соответствующего дисольвата). Такой же состав получен в случае циклогексанопа (методом кондуктометрического экстракционного титрования и методом непрерывных изменений) [607]. Состав был подтвержден методом термометрического титрования. Препаративным методом были получены комплексы Fe(S N)3Sa, где S — окиси фосфипа, ароматических аминов, а также сульфоксиды [806]. По данным Циглера и Стефана [807], комплекс такого же состава образуется при экстракции железа раствором дибен-зилсульфоксида в метиленхлориде. В присутствии ДАПМ извлекается, по данным Тананайко [810], комплекс (SH)3Fe(S N)e. [c.143]

Простое перемножение координат оказывается недостаточным, если требуется вычислить амплитуду кривой, поскольку вклад, вносимый заместителем в амплитуду, сложным образом зависит -от его ориентации [171]. В настояш ее время в этих целях используется чисто эмпирический подход. Так, в циклогексанопе аксиальная метильная группа при С-2 вносит в молярную амплитуду вклад 56 [162], а экваториальная метильная грунна при С-З— вклад 26 [164]. Если конформация молекулы не искажена, эти эффекты примерно аддитивны, и из их величины можно вычислить амплитуды для заданного конформационного расположения исследуемого соединения. Любые отклонения рассчитанных величин от наблюдаемых ставят под вопрос правильность принятой конформации. Этот метод успешно использовался при исследовании ряда весьма сложных соединений [71, 165]. [c.205]

Были предприняты попытки измерить высоту соответству -щих барьеров в циклогексанопе и ряде его алкилпроизводных. исследуя температурную зависимость спектров ЯМР до температуры — 75° [176]. В этих опытах не удалось достичь достаточно низких температур, при которых инверсия конформеров оказывается полностью вымороженной можно заключить, однако, что барьер у этих соединений значительно ниже барьера циклогексана. Этот вывод следует также из ультразвуковых измерений с циклогексаноном (разд. 3-10). [c.553]

Диэтиловый эфир циклогексаноп-2-фосфиновой кислоты представляет интерес как аналог эфира циклогексанон-2-карбоповой кислоты, энолизо-ванного на 74%. При синтезе эфира и в этом случае встретился ряд трудностей. Попытки получить диэтиловый эфир циклогексанои-2-фосфиновой кислоты методом перегруппировки и по реакции Михаэлиса-Беккера не привели к желаемым результатам. [c.99]

Сигналы аксиальных протонов, соединенных с углеродными атомами по соседству с карбонильной группой (в соединениях типа циклогексанопа или ацетоксициклогексана) могут появляться в более низком поле, чем экваториальных [13]. Это отклонение легко объяснимо с точки зрения теории реакционного поля (гл. И). [c.222]

В отделочных лаках чаще всего ислользуют такие растворители, как циклогексанон, метилэтилкетон, этилацетат, бутилацетат, бензин. Необходимо отметить что чем больше в отделочном лаке высоко-кипящего циклогексанона, тем больше его остается в отделанном материале, что придает ему неприятный устойчивый запах. Однако полностью исключить циклогексаноп из рецептуры нельзя, хотя его количество и можно уменьшить до 9—10% от общего количества растворителей. [c.145]

Вильсон и Алинджер [80] наблюдали различное поведение стереоизомеров 2-галоид-4-(т/ ет-бутил)циклогексанопов на примере бром-, хлор- и фторсодержащих соединений, исследуя их полярографическое восстановление в диметилформамиде. Из-за больших размеров /гаре/ге-бутильной группы она находится почти исключительно в экваториальной позиции, следовательно, в цис- [c.132]

Исследование механизма реакций азотсодержащих соединений с помощью тяжелого азота N было начато А. И. Бродским и Б. А. Геллером, а затем широко продолжено Б. А. Геллером с сотрудниками. Был выяснен источник азота во вторичных аминах при их образовании из двух молекул первичных аминов, в замещенных феназинах при их получении из нитрозонафтиламинов и арила-минов, в тетрагидрокарбазоле при его образовании из фенилгидра-зона циклогексанопа. Установлено, что источник азота в продуктах этих превращений определяется основностью аминов (в случав аминов жирного ряда) или их способностью переходить в тау-томерные иминоформы (ароматические амины). [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология