Циклогексанон облучение

Циклические кетоны. При облучении циклических кетонов ультрафиолетовым излучением образуются окись углерода и некоторые углеводороды [ИЗ—115]. Так, циклогексанон дает окись углерода и пентаметиленовый бирадикал, который в основном хотя и изомеризуется до циклопентана и пентена-1, однако распадается также с образованием небольших количеств этилена и пропилена 115]. Циклопентанон дает окись углерода, этилен и циклобутан. Выход циклобутана составляет 38%. При учете трудностей, возникающих при получении циклобутана другими методами, эта реакция может найти применение как метод синтеза циклобутана [116]. [c.256]

Облучение поливинилхлорида в присутствии морфолина сопровождается присоединением его к полимеру, что приводит к образованию сшивок [290]. Облучение поливинилхлорида в растворе тетрагидрофурана протекает с образованием внутримолекулярных циклов и межмолекулярных поперечных связей [291, 292]. При концентрациях поливинилхлорида в растворе выше 5% характеристическая вязкость полимера при облучении медленно возрастает, что приводит к желатинизации. В растворе в циклогексаноне поливинилхлорид не сшивается и образование газов при облучении протекает менее интенсивно [292]. Пока этот факт не может быть объяснен. Разнообразные пластификаторы и термостабилизаторы, как было установлено [293—296], значительно снижают интенсивность радиационно-химических процессов в поливинилхлориде. [c.192]

Капроновая кислота. Раствор 100 г циклогексанона (т. кип. 155°) в 1500 мл воды выставляют на солнечный свет (лето, Болонья). Жидкость, вначале прозрачная, во время освещения очень быстро становится мутной, начинается выделение маслянистых капель, частично собирающихся на поверхности. После вскрытия трубки, подвергавшейся облучению, совершенно нейтральная жидкость приобретает явно кислую реакцию. [c.194]

Состав продуктов окисления циклогексанона сильно зависит от условий проведения окисления, в частности большое значение имеют добавки серной кислоты, уксусного ангидрида и т. д. Так, в случае окисления циклогексанона в среде метанола в присутствии серной кислоты при 40° С и облучении ультрафиолетовым светом [83] образуются следующие соединения (в скобках указан выход) [c.168]

При окислении циклогексанона в среде уксусного ангидрида [84] при 70° С и облучении, ультрафиолетовым светом образуются [c.168]

Выбор органического растворителя зависит от следующих факторов от селективности растворителя по отношению к нитратам уранила и плутония, легкости извлечения урана и плутония из органической фазы (после первичной экстракции), от химической и радиационной стойкости растворителя, его поверхностного натяжения, возможности регенерации растворителя, вязкости получаемых растворов, токсичности, воспламеняемости, а также стоимости растворителя. Некоторые растворители (метилизобутилкетон, циклогексанон и трибутилфосфат) обладают всеми свойствами, требуемыми в процессах выделения и очистки урана, плутония и продуктов деления из растворов облученного металлического урана или тория. [c.282]

Облучение проводили при комнатной температуре на изотопном источнике Со активностью 33 ООО г-экв радия. Гомополимер удаляли методом селективного растворения циклогексаноном при 40° С в течение 5 час. Выход привитого сополимера определяли по увеличению веса пленок. В опытах использовали нестабилизированную полиэтиленовую пленку толщ иной 30 мк [c.157]

Мюллером с сотрудниками [14] разработан метод фотохимического нитрозирования и оксимирования насыщенных углеводородов. При действии на циклогексан окиси азота и хлора при одновременном облучении светом с длиной волны около 420 ммк и введении сухого хлористого водорода происходит образование оксима циклогексанона в виде его хлоргидрата [c.75]

Газофазный фотолиз циклических и бициклических кетонов используют для препаративных синтезов низших циклических углеводородов. В простейшем случае из циклогексанона образуется циклопентан, из циклопентанона — циклобутан. Правда, выходы часто плохие, так как при облучении циклических кетонов в газовой фазе, а также в инертных растворителях с рециклизацией в циклоалкан конкурируют другие реакции элиминирования. При этом из первично образовавшегося бирадикала получаются, благо- [c.170]

При облучении вакуумированного циклогексанола водород и циклогексанон, а также небольшие количества циклогексана и циклогексена до дозы 0,5—1 мрад накапливаются с постоянными выходами. Капроновый альдегид (продукт радиолиза жидкого циклогексанола) — весьма реакционноспособное в поле излучения соединение, с распадом которого связано появление окиси углерода, н-пентана и -гексилового спирта. Механизм образования и распада капронового альдегида обсуждается > [c.38]

Появление и разложение продуктов радиолиза обязано совместному действию температуры и излучения. Исключение составляет циклогексен, накопление которого в заметных количествах возможно при высоких температурах без облучения. Увеличение мощности дозы гамма-излучения в 10 раз не изменяет выходов водорода и циклогексанона, приведенных в табл. 1. [c.38]

Облучение циклогексанона (45) дает циклопентанон (46) с весьма близким масс-спектром [317]. Было высказано предположение, что отщепление кетена от молекулярного иона (45) протекает через соединение (46). [c.98]

Образцы погружали в мономер или его растворы в циклогексаноне сразу же после облучения (не позднее чем через 5 мин) и во время прививки через жидкую реакционную среду продували аргон. [c.243]

Интенсивность окраски определяли на фотоэлектроколориметре по оптической плотности свежеприготовленных 1%-ных растворов облученного волокна в циклогексаноне. [c.251]

Растворитель Время появления окраски Опти-чес - ая плотность облученного Содержание хлора, % Удельная 1 вязкость 1 0,3%-ного раствора в циклогексаноне Число двойных связей на одну молекулу поливинилхлорида Цвет облученного волокна [c.254]

Ментон [1081. При облучении полным светом ртутной лампы в парах при 80° преобладает процесс (1) кроме того, наблюдаются другие процессы, аналогичные реакциям циклогексанона. [c.331]

По этому способу при фотоиитрозировании циклогексана получают оксим циклогексанона в виде его хлоргидрата. Впервые он был описан Линном [10] и запатентован в начале 50-х годов. Метод состоит в том, что смесь нитрозилхлорида циклогексана и со-ляной кислоты подвергают облучению ртутной лампой при низких температурах. При этом происходят следующие реакции [c.34]

Ряд рассмотренных реакций находит довольно широкое применение, выходящее за пределы лабораторной практики. Сюда следует отнести прежде всего перегруппировки оксимов в амиды, в частности, капролактам можно получать облучением оксима циклогексанона, который также фотохимическим путем синтезируется в тромышленных масштабах нитрозированием циклогексана. Перегруппировка нитронов в оксазиридины - один из наи 5олее удобных методов синтеза этого нагряженного гетероцикла Первой стадией в синтезе азолов яв- [c.90]

Адипиновая кислота получается прй окислении кислородом циклогексансульфокислоты, нейтрализованной едким натром, в присутствии перекиси водорода [162]. Окисление циклогексанона кислородсодержащим газом при облучении ртутной лампой при 20—25 °С в присутствии антрахинона приводит к образованию адипиновой и глутаровой кислот с выходом 66 и 30%. При [c.101]

Караш и сотрудники 1398] изучали реакцию присоединения циклических кетонов к октену-1. При облучении циклогексанона в присутствии большого избытка олефина образуется продукт присоединения с соотношением компонентов 1 1, причем одновременно получаются значительные количества теломеров и полимеров. Другими продуктами являются 5-гексеналь, смесь цис- и //гронб -октенов-2, димер октена и следы летучих соединений. Образование продукта присоединения с соотношением компонентов 1 1 бы. ю интерпретировано на основании радикального цепного механизма. Правильность такой интерпретации подтверждается тем обстоятельством, что реакция может быть вызвана также перекисью ацетила. Высказано предположение, согласно которому стадиями, развиваюгцими цепь в процессе, приводящем к образованию продукта с соотношением компонентов 1 1, являются реакции (104) и (105) [c.300]

При облучении циклопентанона, растворенного в октене-1, образуются продукты, аналогичные продуктам, получающимся в случае циклогексанона в качестве побочного продукта получается аллилацетальдегид [398]. [c.301]

Присутствие некоторых веществ значительно ускоряет скорость процесса гелеобразования Например, при облучений поливинилхлорида в воде образование сшивок инициируется за счет возникающих при ее радиолизе радикалов Н и ОН Аналогичный эффект наблюдается при замене воды метанолом а также в присутствии аммиака 6,32 Образование сшивок происходит также за счет рекомбинации первичных полимерных pan дикалов, полученных-При облучении в вакууме поливинилхлори- да, набухшего в циклогексаноне - [c.485]

Фотохимический способ синтеза дикарбоновых кислот предложен японской фирмой "Сева Дэнко" [319], Окисление циклогексанона кислородсодержащим газом при облучении светом ртутной лампы в присутствии антрахинона приводит к образованию адипиновой (выход 66%) и глутаровой (выход 30 ) кислот. Реакция проводится при температуре 20-25°, Селективность процесса по отношению к адипиновой кислоте повышается при проведении реакции в бензоле или его галоидпроизводных. [c.138]

Поливинилхлорид — труднорастворимый продукт растворяется в тетрагидрофуране и циклогексаноне, хуже — вдиокса-не, метилэтилкетоне и других смешанных алифатических кетонах. Растворимость его в большой степени зависит от молекулярного веса. Действие таких факторов, как повышенная температура, ультрафиолетовое облучение, электрические разряды, приводит к структурированию полимера и к полной потере растворимости. [c.472]

Хроматографические пики 4 к 6 (см. рис. 1) принадлежат карбонильным соединениям, так как они исчезают после обработки облученного циклогексанола 2,4-динитрофенилгидра-зином или солянокислым гидроксиламином. Пик 4 сохраняется в присутствии брома. Удерживаемые объемы этих соединений при использовании в качестве стационарных фаз поли-этиленгликольадипината (ПЭГА) и ПЭГ-1000 соответствуют циклогексанону (пик 6) и капроновому альдегиду или метил-бутилкетону (пик 4). С помощью колонки, содержащей р,р -диоксипропионитриловый эфир, было показано присутствие. капронового альдегида и отсутствие метилбутилкетона. Образование альдегида подтверждается также появлением характерной для альдегидов окраски при добавлении к облученным образцам реактива Шиффа. Капроновый альдегид образуется при радиолизе жидкого циклогексанола. Этилпропилкеток (изомер циклогексанола) в исследованном интервале температур и доз не обнаружен. [c.36]

Изучение состава перекисных соединений, образующихся одновременно с циклогексаноном при облучении циклогексанола, насыщенного кислородом, в диапазоне температур от О до 90°С показало, что в области низких доз (до 0,1 мрад) они представлены исключительно перекисью водорода и органическими перекисями, находящимися в равновесии с Н2О2. При температурах —196 и —78°С наряду с перекисью водорода образуется также небольшое количество неидентифицирован-ной перекиси (по-видимому, гидроперекиси циклогексила) с радиационно-химическими выходами 0,45 и 0,25 жолек/100 эв, что составляет 10—20% от выхода перекиси водорода. [c.37]

Хроматографическое определение циклогексанона в присутствии перекиси водорода дает завышенные результаты вследствие окисления циклогексанола перекисью водорода в условиях хроматографирования. Восстановление перекиси водорода сернистым газом значительно снижает данные хроматографического анализа циклогексанона, приближая их к значениЯхМ концентрации Н2О2 (в случае облучения циклогексанола в жидком состоянии). При этом SO2 не взаимодействует с циклогексаноном, и его использование может быть рекомендовано для оценки содержания циклогексанона в присутствии перекиси водорода [c.37]

Влияние температуры и мощности дозы на радиационные выходы перекиси водорода О, жолек/100 эв) и на отношение выходов циклогексанона и НгОг при облучении циклогексанола в атмосфере О2 / ат) [c.41]

НОМ состоянии или В виде 1, 1-оксициклогексилгидропереки-си), и это превышение нельзя объяснить распадом свободной перекиси водорода в условиях хроматографирования По-видимому, в хроматографической колонке происходит разложение 1,1-оксициклогексилгидроперекиси, причем молекула перекиси является источником двух молекул циклогексанона (см. табл. 2). При повышенных температурах облучения отмечено уменьшение отношения выходов циклогексанона и перекиси водорода в результате появления свободной Н2О2 либо [c.42]

Первичными продуктами радиолиза чистого циклогексанола являются водород, циклогексанон, капроновый альдегид и, по-видимому, d, М, Г-ДИОксидициклогексил. В небольших количествах образуются циклогексан и циклогексен. Соединения идентифицированы в облученном циклогексаноле хроматографическим методом. [c.47]

Циклические кетоны при облучении ультрафиолетовым светом дают окись углерода и несколько углеводородов [41, 42]. Так, циклогексанон дает окись углерода и бирадикал пентаметилен, который в основном превращается в циклопентан и пентен-1, МО также и расщепляется, давая небольшие количества этилена и пропилена [42]. Циклоиентанон дает окись углерода, этилен и циклобутан. Выход циклобутана 38%, и ввиду трудностей приготовления циклобутана другими методами эта реакция до некоторой степени обещает стать методом синтеза циклобутана [43]. [c.50]

Изменение степени этерификации ацетобутнратов целлюлозы не происходит даже при длительном облучении. Интересно отметить имеющиеся данные 8, что пленки из ацетобутирата целлюлозы после их облучения кварцевой лампой теряют способность растворяться в органических растворителях (ацетоне, этилацетате, циклогексаноне). Однако, если к этим растворителям добавить небольшие количества соляной кислоты, то эти препараты полностью растворяются. Эти факты представляют существенный интерес для выяснения механизма процесса, но требуют дополни-тачьной проверки. [c.234]

Метилциклогексанон [106, 108, 538]. При облучении чистой жидкости полным светом ртутной лампы главным продуктом является. тракс-5-гептеналь 3130 А, в жидкой фазе фг 0,48 по мере образования гептеналя процесс (2) замедляется. Существуют две альтернативные реакции образование преимущественно торамс-изомера гептеналя говорит в пользу внутримолекулярного процесса (2) [538] в недавней работе [7001 наблюдалось образование как цис-, так и транс-изомера, и отдается предпочтение процессу (1). Должны также происходить и другие реакции, аналогичные реакциям циклогексанона и приводящие к образованию метилциклопентана, окиси углерода, гексенов и низших олефинов. Процесса, аналогичного реакции (7), для циклогексанона не обнаружено. [c.330]

Так, например, фотолиз циклогексанона в циклогексаноле приводит к образованию циклогексилпинакона [538], а облучение 2-фторциклогексанона в метаноле дает очень небольшой выход метил-6-фторциклогексанолятов [557]. [c.432]

Нагревание оловоорганических гидридов с кетонами приводит к образованию смеси вторичных спиртов и алкоксисоединений олова [8, 53]. Реакция присоединения оловоорганических гидридов к кетонам становится основной при облучении смеси УФ-светом [8, 14, 18, 53]. Так, облучение смеси двух молей циклогексанона и 1 моля гидрида трибутилолова в течение 20 час. приводит к циклогексилокситрибутилолову (выход 73%) [8]. Подобным же образом получены [8] продукты присоединения гидрида трибутилолова к диэтилкетону и ацетофенону, но в этих случаях образуется лишь около 30% алкоксисоединений олова. Во всех реакциях наряду с продуктами присоединения образуется небольшое количество вторичных спиртов. Влияние температуры на соотношение продуктов присоединения и восстановления показано на рис. 3 [8]. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология