Двойной пик плавления

Плавление образцов политетрафторэтилена непосредственно после полимеризации и закристаллизованных из расплава изучали Сува и др. [222]. Наличие двойного пика плавления у образцов полимера со средними молекулярными весами было объяснено изменением морфологии кристаллов. На рис. 9.9 показано, как расширяется температурный интервал плавления политетрафторэтилена, закристаллизованного из расплава, при увеличении скорости нагревания. Такое расширение указывает на перестройку плохих кристаллов, а также, по-видимо- [c.263]

Особенности плавления систем, содержащих сажу, подтверждают наличие ориентированной кристаллической области вокруг частиц наполнителя (рис. 44). Кривые плавления чистого полихлоропрена типа наирит НП или его вулканизата, полученные с помощью метода ДТА , имеют один пик. Для систем, содержащих сажу, характерно появление двойного пика плавления, что свидетельствует о наличии в системе кристаллических структур двух типов более упорядоченной, которая дает пик при более высокой температуре, и менее упорядоченной. При увеличении содержания наполнителя в смеси интенсивность высокотемпературного пика увеличивается, поскольку основная масса кристаллов образуется в условиях ориентации. [c.141]

Плавление наблюдалось в области 230—328,8 К. Оно имеет сложный характер, причем основной пик плавления расщеплен на два с максимумами около 320 и 327 К. Проведено детальное исследование влияния термической предыстории образца на положение этих пиков теплоемкости. Оказалось, что положение и величина ника при 320 К зависят от термической предыстории образца, а положение и величина пика при 327 К не зависят от предварительной термической обработки. Ввиду этого появление двойного пика плавления вызвано, по-видимому, спецификой механизма плавления. [c.33]

О возможности подавления структурных изменений в изотакти-ческом полистироле подобным образом сообщили Лемстра и др. [136]. Выращенные из раствора монокристаллы изотактического полистирола были бензоилированы по реакции Фриделя — Крафтса при 50°С. В результате такой обработки приблизительно в 40 % фениль-ных групп в аморфных областях был введен заместитель, что опять привело к полному подавлению рекристаллизации и как следствие этого к исчезновению двойного пика плавления (см. также разд. [c.205]

Манделькерн и Оллоу [ 149] показали, что на кривых плавления четырех фракций полиэтилена, закристаллизованных из раствора в ксилоле при 85 и 90°С, имеются как одиночные, так и двойные пики плавления. При медленной скорости нагревания образца полиэтилена молекулярного веса 28000, закристаллизованного при 90°С, между двумя пиками плавления появлялся экзотермический пик. Этот экзотермический пик отчетливо указывал на рекристаллизацию, которая была также подтверждена данными дилатометрического исследования (рис. 7.11). [c.211]

Кристаллы синдиотактического полиропилена (табл. 2.12 и рис. 2.45) характеризуются двойным пиком плавления [152]. На отношение площадей низкотемпературного и высокотемпературного пиков плавления (геп-лот плавления), по-видимому, не оказывает влияния скорость нагревания в диапазоне 16—64 град/мин.i Этот факт привел авторов к заключению, что низкотемпературный пик связан с плавлением менее стереорегуляр-ных фракций. Действительно, для кристаллов, выращенных из раствора [c.219]

Первые исследования плавления изотактического полипропилена методами дифференциального термического анализа [125] и дилатометрии [170] показали, что он плавится непрерывно в широком интервале температур. В результате детального исследования Камиде и Ям гучи [118] было установлено, что при плавлении фракций полипропилена, закристаллизованных изотермически с образованием только кристаллической моноклинной формы (форма , табл. 2.10, рис. 3.129), наблюдается двойной пик плавления вследствие структурной перестройки кристаллов в процессе нагревания. Само существование двойног о пика плавления, его размер и температура.определяются температурой и временем кристаллизации, а также молекулярным весом полимера. [c.234]

Кроме моноклинных кристаллов, при кристаллизации изотактического полипропилена могут образовываться метастабильные тригональ-ные кристаллы (разд. 2.4.2 и 3.7.4). При температурах выше 144°С эти метастабильные кристаллы плавятся и при соответствующих временных условиях проведения эксперимента далее может протекать рекристаллизация с образованием более устойчивых моноклинных кристаллов. При дальнейшем нагревании рекристаллизовавшийся полимер плавится вновь, что приводит к появлению двойного пика плавления [117, 205]. Ловингер и др. [143] получили смесь кристаллов двух форм, используя зонную плавку. Эти авторы показали методом дифференциального термического анализа, что при медленном нагревании при скоростях меньше 10 град/мин тригональные кристаллы после плавления рекристаллизуются в моноклинные, плавящиеся при более высокой температуре, и это приводит к увеличению содержания высокоплавкой фракции в образце. При быстром нагревании плавление обеих форм кристаллов не накладывается друг на друга, и поэтому площади пиков плавления при 150 и 170°С могут служить мерой содержания тригональных и моноклинных кристаллов в исходном образце. [c.235]

Уже первые исследования показали, что плавление г(мс-1,4-поли-2-метилбутадиена (натурального каучука) имеет неравновесный характер (разд. 9.1.2). Более подробное изучение зависимости температуры плавления этого полимера от условий кристаллизации, которое провели Ким и Манделькерн [129], показало наличие двух пиков плавления. На рис. 9.24 показано, как зависят обе температуры плавления от температуры кристаллизации. Более высокая температура плавления соответствует всегда основному переходу (приведенные отношения теплот плавления равны 3 и 5). Низкотемпературный пик появляется только пр длительных временах кристаллизации. Ким и Манделькерн [129] предпо ложили, что двойной пик плавления обусловлен не существованием различных кристаллических форм (это было подтверждено рентгенографи [c.246]

Результаты термического анализа полностью подтвердили эти данные [48, 99]. Многие противоречивые представления о причине появления двойного пика плавления после отжига при различных температурах возникали в тех случаях (например, в ряде работ, приведенных в сноске на с. 252), когда забывали, что высокотемпературный пик плавления, наблюдаемый около 255°С при скоростях нагревания порядка 10—20 град/мин, обусловлен непрерывным совершенствованием кристаллов и рекристаллизадаей образца. Любое нагревание при постоянной температуре увеличивает число кристаллов промежуточной степени совершенства, соответствуюшей температуре термообработки. При последующем термическом анализе плавление таких кристаллов вызывает появление второго эндотермического пика, положение которого зависит от температуры кристаллизации и отжига. Появление второго пика сопровождается также уменьшением исходного пика плавления. Представление о том, что наличие двух пиков плавления может быть связана с плавлением кристаллов из сложенных цепей и кристаллов типа бахромчатой мицеллы, оказалось необоснованным. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология