Фосфинобораны

Подобно азотистым основаниям Льюиса, различные типы соединений трехвалентного фосфора способны образовывать комплексы с бораном Х3Р ВН3. Последние соединения с большей или меньшей легкостью могут превращаться с отщеплением ХН в замещенные при фосфоре фосфинобораны XgP—BHj, существующие в виде тримеров, тетрамеров или полимеров. Ниже рассмотрены вопросы строения, методы получения и свойства различных типов фосфорсодержащих производных борана. [c.111]

Попытка получения фосфиноборана, HgB—PHg, из фосфина и диборана при 65° привела к нелетучему твердому продукту, имеющему элементарный состав PBj xsHg gj [3]. [c.111]

Ди-(трифторметил)фосфин инертен по отношению к диборану при 0°. При повышенной температуре (22—75°) наблюдается выделение водорода и образование тримера ди-(трифторметил)фосфиноборана [15, 16]. Очевидно, лервоначально образующийся аддукт очень нестоек. Ди-(трифторметил)-фторфосфин и диборан также не образуют аддукта, а реагируют более сложно [14] (см. стр. 1 ). [c.112]

Фосфинобораны представляют собой производные борана, в которых один атом водорода замещен на группировку ХдР. Наиболее изученным типом фосфиноборанов являются дизамещенные фосфинобораны, существующие в виде тримерных, тетрамерных и полимерных форм [c.128]

Монозамещенные фосфинобораны фактически неизвестны. Возможно, что вязкий маслянистый продукт, получающийся при пиролизе метилфосфин-борана, представляет собой полимер метилфосфиноборана, однако не имеется каких-либо экспериментальных данных, подтверждающих это предположение. [c.128]

К рассматриваемому методу синтеза фосфиноборанов следует отнести реакцию между дибораном и ди-(трифторметил)фосфипом, приводящую к получению тримера и тетрамера ди-(трифторметил)фосфиноборана [15, 88], поскольку промежуточным соединением в ней является весьма нестойкий замещенный фосфин-боран. Реакция протекает. медленно и неполно при комнатной температуре в присутствии диметилового эфира, играющего роль катализатора, осложняясь рядом побочных процессов, в результат которых образуются метан, триметилборат и ди-(трифторметил)метилфосфин [c.130]

Тример ди-(трифторметил)фосфиноборана получается действием диборана на ди-(трифторметил)фторфосфин при комнатной температуре [15, 88] [c.131]

Тример диметилфосфиноборана синтезирован смешением растворов диме-тилфосфинилхлорида и борогидрида натрия в диглиме и последующим нагреванием при 170° в течение 7,5 часа до прекращения выделения водорода. После отделения осадка и отгонки растворителя сублимацией в вакууме получают фосфиноборан с 52%-ным выходом [49]. Аналогично синтезированы тримеры дифенил-, пентаметилен-, диизоамил-, фенилметил- и циклогексил-фосфиноборана [91]. [c.131]

Меньшей термической устойчивостью обладает тример ди-(трифторметил)-фосфиноборана. Вещество не изменяется при 155° в течение 18 час., но распадается на 70% с образованием ВРз, Hg и HFg, если его нагревать при 200° в продолжение 10дней [15]. [c.133]

Тример ди-(трифторметил)фосфиноборана очень медленно гидролизуется концентрированной соляной кислотой при 150° и быстрее раствором НС1 в метаноле при 85° с образованием ди-(трифторметил)фосфина, триметилбората и хлористого метила. Значительно легче (при комнатной температуре) протекает гидролиз 10%-ным водным раствором едкого натра [15]. [c.133]

Способы получения. Три- и тетрамерные фосфинобораны удается получить при отщеплении водорода от соединений типа РгРН ВНз, где К — алифатические (включая фторзамещенные) радикалы [442]. При пиролизе РНз-ВНз (60°С) и СНзРН ВНз (100° С) образуются лишь нелетучие высокополимерные продукты. Также не удается получить три- и тетрамерные продукты при отщеплении водорода от (СбН5)гРН ВНз [452]. [c.262]

Диалкилфосфиндисульфиды превращаются в тримерные фосфинобораны при нагревании с боргидридами щелочных металлов в отсутствие растворителя [c.262]

При действии боргидридов на замещенные галогенфосфины получаются фосфинобораны, представляющие интерес для получения борсодержащих полимеров. [c.479]

Представляют интерес термически и гидролитически устойчивые борфосфорные полимеры, получаемые на основе гидридов бора и фосфора [107]. Например, циклические фосфинобораны (РН2ВН2)з устойчив к нагреванию и гидролизу до 300—350°С [106, [c.661]

Весьма своеобразными свойствами, резко отличающимися от свойств других соединений бора, обладают полимеры, содержащие связи В—Р, так называемые фосфинобораны. Они необыкновенно инертны к химическим воздействиям и пиролитически довольно стойки. В этих соединениях фосфор подобно азоту в аминоборанах является донором, а бор— акцептором электронов. Однако, в отличие от азота, фосфор способен привлекать электроны.сверх октета. По мнению Берга, Зс(-орбиты фосфора способны образовывать гибридные орбиты с электронами связи В—Н. Это вызывает сильное понижение электронной плотности у атома водорода, чем и объясняется химическая инертность и особенно высокая гидролитическая стойкость циклических диалкилфосфиноборанов [16]. [c.108]

Полимерные фосфинобораны могут быть получены как линейного, так и полициклического строения. Линейные полимеры обычно получают пиролизом комплекса втор.фосфина с бораном по схеме [16, 82] [c.108]

С хорошим выходом можно также получить линейные фосфинобораны, исходя из дизамещенного триметилсилилфосфина и диборана или диалкил-боргалогенида [83] [c.108]

Линейные фосфинобораны термически не устойчивы и при нагревании выше 200° С почти полностью деструктируют, превращаясь в тримерные и тетрамерные циклы [82]. Для предотвращения этого процесса блокируют концевые группы линейных молекул трет.амином. Таким путем был получен устойчивый к нагреванию выше 250° С полимерный диметилфосфиноборан ст. пл. 170°С и мол. весом —6000 [84,85]. Обработкой такого полимера недостаточным количеством соляной кислоты для частичного удаления основания, закрывающего концевые группы, можно достигнуть дальнейшего увеличения молекулярного веса полимера, при этом механические свойства его улучшаются [5]. Первичные фосфины более склонны к образованию линейных полимеров, чему способствует наличие атома водорода у фосфора [86]. Химически такие полимеры мало устойчивы вследствие большой подвижности водорода [16], стоящего у фосфора. Термически они также не устойчивы, но пиролитическое разложение их протекает сложно и не приводит к превращению полимера в тримерные циклы. При нагревании таких полимеров выделяются водород и значительные количества первичного фосфина и образуется твердый обогащенный бором остаток [87]. Для полимерного фенилфосфиноборана этот процесс может быть выражен схемой [88] [c.108]

Полимерные фосфинобораны до настоящего времени не находя промышленного применения, хотя имеются рекомендации для использования их в качестве термостойких диэлектриков [95], эластомеров и клеев [97], пластиков, упрочненных стеклянным волокном [85]. [c.110]

Хотя ( HзNHBH2)з не слишком устойчив по отношению к нагреванию и гидролизу, который предполагается Бергом и его сотрудниками для тримерного Р-диметил-фосфиноборана и тримерного Аз-диметиларсиноборана [4, 5], он является очень устойчивым для бор азотного соединения, содержащего два активных водорода при боре. Так, это вещество не изменяется после нескольких недель выдерживания на влажном воздухе, а холодной водой очень медленно гидролизуется. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология