термическая стойкость циклические

Для фракции 3-часового крекинга гексадекана наблюдается значительное повышение удельных весов и снижение анилиновых точек по сравнению с аналогичными фракциями 1-часового крекинга того же углеводорода. Расчет показывает, что и здесь весьма вероятным является образование некоторого количества ароматических или циклических непредельных углеводородов. Содержание непредельных углеводородов в аналогичных фракциях двух опытов крекинга гексадекана изменяется мало. Это объясняется тем, что во втором случае исходного гексадекана было взято около 88 г, что уменьшило концентрацию олефинов и повысило их относительную термическую стойкость. [c.75]

При выборе стали для изделия, работающего при чередующемся нагреве и воздействии морской атмосферы, коррозионная стойкость оценивалась по результатам циклических испытаний. Результаты испытаний серии опытных плавок приведены в табл. 2, из которой видно отрицательное влияние на коррозионную стойкость увеличения концентрации углерода в стали и повышения содержания хрома от 16,86 до 18,64 , вызванное повышением количества а-ферри-та до неблагоприятных концентраций. Циклические испытания в сочетании с исследованием механических свойств и теплопрочности позволили установить состав и оптимальную термическую обработку нержавеющей стали, работающей при нагреве и подвергающейся воздействию влаги после охлаждения это сталь Х16Н2М (ЭП479), применяемая после закалки (с 1040° в масле) и отпуска при 650°. Ее коррозионная стойкость при циклическом испытании характеризуется величиной 0,06 г м -час. [c.180]

Исследование процессов радиационного старения полимерных материалов привело к разработке эффективных стабилизаторов-антирадов, повышающих радиационную стойкость резин [217], синтетических волокон и пленок [218—220]. Принципиальный интерес представляет радиационная защита полимеров, макромолекулы которых содержат полярные группы, добавками, обладающими электроноакцепторными свойствами эффективность такой защиты свидетельствует о роли в радиационнохимических превращениях полимеров реакций, протекающих по ионному механизму [221]. В то же время спектроскопическое исследование влияния излучения на молекулярную структуру полимеров показало, что некоторые первичные процессы протекают по молекулярному механизму с непосредственным образованием молекулярных продуктов [222]. Была показана решающая роль в радиационнохимических процессах, протекающих в полимерах, миграции свободной валентности или заряда по макромолекулярной цепи установлено, что характер структурных превращений в полимерах зависит от их фазового состояния, конформации и регулярности цепей [54, 223]. При глубоких превращениях в полимерах возникает единая система сопряженных связей, появляются сопряженные циклические, в том числе и ароматические системы [224, 225]. Это позволило, сочетая метод глубокой радиационной обработки с термическими воздействиями, получить на основе полиэтилена органические полупроводниковые материалы с регулируемым электрофизическими свойствами [226]. [c.369]

Термическая устойчивость полиэфиров определяется их строением. При наличии в структурной единице полиэфира шести атомов основным продуктом термического распада является циклический лактон [300]. Высокой термической стойкостью характеризуются алкидные смолы на основе изофталевой кислоты [140]. Джексон [448] исследовал склонность к самовозгоранию модифицированных маслами алкидных смол разной жирности. Наименее реактивными оказались алкиды с 40— 54% льняного и 75% полимеризованного касторового масла. [c.27]

Еще одним фактором, который влияет на прочность соединений, повышая их термическую стойкость, является резонансная стабилизация определенных циклических структур, например бензола, пиридина, хинолина и т. п. Энергия резонанса в этих структурах лежит [c.17]

Важным фактором термостойкости является резонансная стабилизация циклических структур. Введение в цепь полимеров циклических (особенно ароматических) структур, а также малоподвижных фрагментов (лестничных, спирановых и других структур) существенно повышает термическую стойкость полимеров и получаемых из них покрытий. Термостойкость пленкообразователей возрастает при их структурировании, закономерным является повышение термического сопротивления покрытий с увеличением плотности мостичных связей и уменьшением их длины. [c.180]

В данном случае важное значение имеет соотношение между летучестью и термической стойкостью молекул растворителя. Так, термическая стойкость и относительная летучесть бутилового спирта ниже по сравнению с остальными растворителями. Поэтому в интервале 700—1100°С распад молекул бутилового спирта превалирует над его испарением. Значительный вклад в загрязнение пленок углеродом вносит увеличение числа атомов углерода в молекуле бутилового спирта. Пленки 5102, полученные с использованием этого растворителя, обнаруживают наибольшее количество углерода. Ацетон и этиловый спирт, обладая повышенной летучестью по сравнению с диоксаном, вероятно, менее термически стабильны, чем циклические молекулы диоксана. Поэтому до температур 700°С в пленках, полученных с применением диоксана, содержание углерода ниже. При высоких температурах пленки на основе ацетона и диоксана имели одинаковую долю углерода, равную 0,95—1,0%. [c.65]

Интересные результаты получены при изучении термической стойкости гибридных структур углеводородов С32, содержащих в молекуле наряду с длинной парафиновой цепью такие циклические структуры, как бензольное и циклогексановое кольца или конденсированные бициклические системы нафталин, татралин и декалин (табл. 99). Значение термической стойкости углеводородов представляет большой практический интерес как для переработчиков нефти, так и для потребителей нефтепродуктов. Хорошо известно, что представители разных групп углеводородов (парафины, циклопарафины и ароматические) легких и средних фракций нефти сильно различаются по термической стойкости. Тем больший интерес представляло выяснить термическую стойкость сравнительно высокомолекулярных (С32), сильно гибридизированных структур углеводородов и установить, имеется ли определенная зависимость термостойкости от строения. Для исследования были взяты ранее синтезированные нами углеводороды, свойства которых приведены выше в табл. 25. [c.176]

Фторированные полимеры нового типа получены группой английских исследователей [76]. Трифторнитрозометан сополимеризовали с тетрафтор-этиленом по месту двойной связи N =0. При 80° С получался циклический содимер (оксазетидин), но при 0° С образуются сополимеры, представляющие собой в зависимости от степени полимеризации масла, консистентные смазки и твердые воски. При —20° С образуется сополимер с соотношением компонентов 1 1, обладающий всеми свойствами эластомера. Он обнаруживает высокую термическую стойкость при 200° С в присутствии воздуха и сохраняет упругие свойства при —30° С. Молекулярный вес этого полимера лежит в пределах 150000—200000 он растворим во фторированных углеводородах. [c.212]

Термическая стойкость и стойкость метилсиликоновых жидкостей к окислению изучалась очень подробно [135]. Установлено, что на воздухе до 175° заметных изменений не происходит при 200° начинается окисление, которое проявляется в изменении вязкости и выделении формальдегида и муравьиной кислоты. Повышение вязкости при окислении приписывается конденсации силоксановых молекул, от которых под действием кислорода отш епляются метильные радикалы. При температуре выше 200° стойкость к окислению у метилсиликоновых масел сильно уменьшается, что ограничивает их применение в окислительной а мосфере. Медь, свинец и селен ингибируют окисление при 200°, о чем можно судить по меньшему выделению образующихся при этом формальде-.гида и муравьиной кислоты мед1> и селен препятствуют также изменению вязкости. Теллур, наоборот, ускоряет при этих температурах окислительный процесс. Остальные исследованные металлы и сплавы (дюралюминий, кадмий, серебро, сталь, олово, цинк) заметно не влияют на стойкость к оккслению. Весовые потери в присутствии теллура, меди, свинца и селена при 225° очень высоки среди продуктов реакции были идентифицированы циклические молекулы Dg и D4. Эти металлы, по-видимому, катализируют термическую деполимеризацию высокие потери из-за испарения в присутствии свинца объясняют взаимодействием окиси свинца с силоксанами. При испытании термостойкости метилсиликоновых масел в инертной атмосфере установлено, что заметная температурная деполимеризация наступает уже при 250°. [c.332]

Эллис - в своеп моног рафии Химия углеводородов нефти и их производных> также утверждал, что наиболее стабильным жз циклических насыщенных углеводородов является циклопентан . Однако, как было показано Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ при изучении пиролиза циклопентана и метилциклопентана при 600—650° п времени контактирования от 0.5 до 20 сек. в условиях, когда 70—80% углеводорода еще не претерпевают никакого изменения, стойкость циклопентана и метилциклопентана мало чем отличается от стойкости циклогексана. Образующийся газ состоит на 56—73% из непредельных углеводородов, причем в случае циклопентана происходит образование этилена и пропилена почти в одинаковых количествах что касается метилциклопентана, то он распадается главным образом на две молекулы пропилена или на этилен и изобутилен. Кроме того, в продуктах реакции циклопентана был найден циклопентадиен. Главные первичные реакции, имеющие место при термическом распаде этих углеводородов, бы.ли изображены следующими схемами [c.127]

Бензол СбНб слишком летуч (температура кипения 80,1° С), И о применении его в реакторе не может быть и речи. Конденсированные циклические соединения, такие, как нафталин и антрацен, имеющие в структуре молекулы два и более бензольных кольца, причем два атома углерода являются общими для двух колец, имеют меньшую термическую стойкость и не такие хорошие физические свойства, как дифенил и полифенилы, имеющие разделенные бензольные кольца. Соединения, [c.400]

По данным автора, вязкость эфира пирослизевой кислоты и нафтенового спирта (нафтенилфуроат) равно 16,42 спз. При определении способности этого эфира растворять полимеры очень ясно выявилось влияние фуранового кольца и циклических нафтеновых спиртов. Такой эфир образует сольваты со значительно большим числом полимеров, чем додециловый спирт пирослизевой кислоты. Однако и он не способен растворять триацетат целлюлозы. Критическая температура растворения поливинилхлорида в этом эфире равна 95—97 °С. Паста состава 60 40 сначала легкотекуча и хорошо наносится кистью, но через 3 недели становится довольно твердой. Получаемые из нее пленки мягки и эластичны. При количественной проверке термической стойкости пленок было установлено, что в течение 1 ч потеря в весе пленки составляет 19%, т. е. теряется около 50% пластификатора, при 100 °С в течение 10 суток улетучивается около 30% нафтенилового эфира пирослизевой кислоты. Поэтому практическое использование этого эфира не рекомендуется. [c.664]

Важным факторолм термостойкости является резонансная стабилизация циклических структур. Введение в цепь полимеров циклических (особенно ароматических) структур, а также малоподвижных фрагментов (лестничных,, спирановых и других структур) существенно повышает термическую стойкость полимеров и получаемых из них покрытий [1, с. 14]. [c.175]

Одним из наиболее интересных типов фторсодержащих парафинов являются фторуглероды, т. о. соединения, содержащие только углерод и фтор. Эти вещества чрезвычайно инертны к химическим воздействиям и обладают большой термической сторхкостью. В ряду парафинов наиболее стойким представителем является F , а стойкость их несколько снижается по мере увеличения длины цепи. Циклические фторуглероды (сполна фторированные углеводороды) считаются более инертными, чем нециклические наиболее стойкие соединения встречаются среди группы веществ, содержащих в молекуле четыре или пять атомов углерода. Вообще F и gFg термически стойки при температурах 800—1000°, тогда как фторуглероды с длинной цепью могут разлагаться при 500—600° [13, 14]. [c.76]

Термически более устойчивы ароматические и циклические сульфиды, которые разлагаются при 400—450°С и выше. В случае арилалкилсульфидов легче разрывается связь между атомами серы и углерода в алкильном заместителе, чем в арильном, вследствие этого, вероятно, в системе накапливается некоторое количество меркаптанов. При нагревании сульфидов до 300—450 °С в присутствии алюмосиликата (катализатора каталитического крекинга) происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов. При температурах до 350°С из алкилсульфидов образуются в основном меркаптаны при более высоких температурах преобладающим продуктом реакции становится сероводород. Алкилсульфиды нормального строения обладают большей термокаталитической стойкостью, чем сульфиды с разветвленной цепью. Из последних более прочны сульфя- ды с первичными радикалами. [c.196]

Важным признаком коррозионной усталости является практически полное отсутствие связи между механическими характеристиками при статическом и циклическом нагружеииях в воздухе и условным пределам коррозионной усталости. Прямой связи нет и между коррозионной усталостью и коррознопио 1 стойкостью металлов в ненапряженном состоянии. Легирование сталей хромом, никелем и другими элементами (ие переводя их в класс коррозионно-стойких сталей) на несколько порядков повышает их коррозионную стойкость в нейтральных электролитах, но пе оказывает существенного влияния на коррозионно-усталостную прочность [481. Обыч1ю более прочные металлы (структуры) в большей степени подвержены коррозионной усталости (см. рис. 27). При коррозионной усталости термическая обработка не дает повышения усталостной прочности. [c.81]

Вследствие использования водяной очистки сланцевых парогенераторов в трубах НРЧ возникают высокие термические напряжения (до 350 МПа) при проведении этих работ. Периодические водяные очистки приводят к термической усталости нехромированных труб из стали 12Х1МФ. В аналогичных условиях эксплуатации в хромированных трубах термоусталостные трещины не появляются. Более высокая стойкость хромированных труб к воздействию циклических термических напряжений обусловлена наличием под хромированным обезуглероженного слоя, характеризующегося высокой пластичностью. В этом слое (толщиной до 1 мм) происходит разрядка термических напряжений (возникающих в поверхностном слое толщиной 1,5—1,8 мм). [c.245]

Выше было показано, что независимо от режимов термической обработки ряд нержавеющих сталей мартенситного и переходного классов слабо сопротивляется циклическим нагрузкам при воздействии коррозионной среды. Условный предел коррозионной выносливости указанных нержавеющих сталей в 3 %-ном растворе Na I при Л/ = 5 10 цикл почти такой же, как мало- и среднеуглеродистой стали с перлито-ферритной или сорбитной структурой, в то время как их коррозионная стойкость в ненапряженном состоянии в десятки раз выше, чем, например, стали 45. [c.183]

Видно, что при одной и той же температуре в зависимости от природы склеиваемого материала и способа подготовки его поверхности соединения имеют неодинаковую прочность при сдвиге. Вместе с тем установлено, что во всех случаях отвержденная композиция имеет глобулярную структуру и на ее характер влияет природа подложки. Таким образом, природа поверхности субстрата может влиять на процесс отверждения й на структуру эпоксидно-каучуковой композиции. На кривой дифф< -ренциально-термического анализа установлено наличие излома при —40 °С, что примерно совпадает с температурой а-перехода каучука [6, с. 42]. Возможно, поэтому соединения на эпоксиднокаучуковых клеях в интервале температур от —40 до 80 °С обладают высокой стойкостью к ударным и циклическим нагрузкам. [c.138]

Исследованиями, проведенными в 50-х годах [3, 4, 5], установлено, что органическое вещество (кероген) прибалтийских сланцев представляет собой высокомолекулярное, нолифункциональ-ное вещество, имеющее циклическое строение. Установлена также его полная инертность ко всем известным органическим растворителям, стойкость по отношению к кислотам и щелочам и сравнительно высокая температура начала термического разложения. [c.28]

Конечным звеном цепи превращений, происходящих при термической деструкции аминборанов (боразанов), является образование циклических соединений, отличающихся сравнительно высокой термической и химической стойкостью. В общем виде этот процесс может быть выражен следующим образом [c.252]

Синтезированные нами в последнее время на основе алкилированных бисфенолов циклические фосфиты (стафоры), обладающие высокой термической и гидролитической стойкостью, являются эффективными, стабилизаторами для ряда полимеров. [c.30]

Стойкость клеевых соединений к термическому старению, юсобенно к циклическому воздействию температур, зависит также от способа подготовки поверхности под склеивание. Например, исследование стойкости клеевых соединений нержавеющей стали, выполненных эпоксидным клеем, показало, что химическая подготовка поверхности менее эффективна, чем механическая [403]. [c.237]

Полиуретановые пеноматериалы нельзя применять при температурах выше 120—130 °С из-за сравнительно низкой стойкости уретановых групп и эфирных связей к термической и термоокислительной деструкции. В то же время известно [1—3], что продукты циклической тримеризации ароматических изоцианатов — цианураты, так же как и соединения, образующиеся при их де-карбонилировании (карбодиимиды), обладают высокой термостабильностью до 400 °С и огнестойкостью, по-видимому, обусловленными резонансной стабилизацией за счет я-электронной делокализации (сопряжения) необобщенных р-электронов азота и соседних кратных связей. Поэтому усилия исследователей и технологов были направлены на создание на основе ди- или полиизоцианатов новых типов пенополимеров, содержащих фрагменты с изоциануратными и другими гетероциклическими группами или карбодиимидными связями. Результатом этих работ явилось создание пенопластов и пеноэластомеров, выгодно отличающихся от ППУ и ряда других вспененных пластмасс стабильностью свойств при повышенных температурах и устойчивостью к воздействию пламени. [c.110]

Способность сплава выдерживать воздействие сред при высоких температурах, особенно при длительных выдержках, зависит не только от диффузионно-барьерных свойств пленок продуктов реакции, но и от адгезии таких пленок с основным металлом. Пленки, имеющие защитные свойства, часто отстают от поверхности металла (отслаивание окалины) при циклическом нагревании и охлаждении вследствие различия в коэффициентах термического расширения у пленки и металла. В соответствии с этим разработанные Американским обществом по испытанию материалов ускоренные испытания проволок на стойкость к окислению [291 заключаются в циклическом нагреве с выдержкой в течение 2 лгин при определенной температуре с последующим двухминутным периодом охлаждения. Переменный нагрев и охлаждение значительно сокращают срок службы проволоки посравнениюс постоянным нагревом. Срок службы проволоки в этих испытаниях определяется временем до разрушения или временем до увеличения ее электрического сопротивления на 10 о. [c.162]