Длины влияние взаимного отталкивания

Во фторэтиленах углы F F меньше углов НСН или H F. Предположительное объяснение Питерса сводится к тому, что гибридизация так называемых sp -орбит атома углерода не одинакова, орбиты в сторону фтора обладают в большей степени р-характером,а это должно вести к уменьшению угла между соответствующими связями. Легко заметить, что постулированное Уолшем удлинение связи с увеличением ее ионного характера здесь во внимание не принимается, так же как игнорируется возможность влияния на длины связей взаимного отталкивания атомов, особенно атомов фтора, приобретающих к тому же дополнительный заряд. [c.260]

Обратимся теперь к последнему фактору в перечислении Коулсона—к влиянию взаимного отталкивания атомов на длины связей. [c.260]

На ККМ в растворах ПАВ может влиять ряд факторов. Так, ККМ снижается с увеличением молекулярного веса углеводородной цепи ПАВ. Такая зависимость вполне понятна, потому что с увеличением длины углеводородной цепи уменьшается истинная растворимость и возрастает склонность молекул ПАВ к ассоциации. Влияние температуры на ККМ различно для ионогенных и неионогенных ПАВ. Для ионогенных ПАВ ККМ.обычно повы-щается с увеличением температуры вследствие дезагрегирующего действия теплового движения молекул. Однако этот эффект невелик, так как он ослаблен гидрофобными взаимодействиями, сопровождающимися увеличением энтропии системы. Поэтому влияние температуры на ККМ проявляется тем слабее, чем больше выражены гидрофобные свойства мыл. Для неионогенных ПАВ ККМ всегда уменьшается при повышении температуры. Это вызвано тем, что при повышении температуры водородные связи между эфирным атомом кислорода и молекулами воды разрушаются, оксиэтиленовые цепи дегидратируются и уменьшается их взаимное отталкивание, препятствующее агрегации. [c.410]

Первоначально объяснение закономерностей и исключений из закономерностей в межатомных расстояниях строилось на привлечении некоторых теоретических характеристик связей, имеющих более или менее ясный физический смысл электронные заряды и различные порядки связей). Затем возник вопрос о влиянии на длину связи (и валентные углы) гибридизации атомов, ее образующих. Дискуссия об относительной роли в изменении длин связей фактора гибридизации еще не закончена. Здесь не так давно наметилась даже крайняя точка зрения, согласно которой данные о межатомных расстояниях в алифатических органических соединениях можно истолковать только на основе одного понятия о гибридизации. Однако эта точка зрения подвергается справедливой критике. Наконец, признается, что кроме двух упомянутых факторов, влияние на межатомные расстояния могут оказывать и другие причины, например полярность связи, взаимное отталкивание связей и т. д. [c.218]

Если в растворе содержатся ионы ПАВ с длинными углеводородными радикалами, необходимо учитывать влияние на адсорбционное равновесие как электростатического отталкивания между ионами в двойном электрическом слое, так и дисперсионного взаимного притяжения углеводородных цепей адсорбированных ионов. Оба эти эффекта непосредственно в уравнении изотермы Лэнгмюра не отражены. Девис и Райдил [5, 6] ввиду этого предложили уравнение, в котором оба эффекта приняты в расчет [c.139]

Можно сделать еще одно замечание относительно тех методов оценки величин поверхностей, которые основаны на использовании адсорбции сильно полярных молекул, таких, например, как молекулы жирных кислот. Обычно считается, что при адсорбции этих веществ из растворов образующийся мономо-лекулярный слой состоит из длинных молекул, которые в результате взаимного отталкивания располагаются перпендикулярно поверхности, ориентируясь в ее сторону своими полярными группами. Это представление справедливо только в случае ионных поверхностей или поверхностей с достаточно сильно выраженным полярным характером и притом только тогда, когда отсутствуют осложнения, связанные с влиянием растворителя. Со времени работы Харкинса и Ганса [291] при определении величин поверхностей в качестве растворителя для жирных кислот обычно применяется бензол. Хубен [292] показал в своей диссертации, что даже этот растворитель не является полностью индифферентным и что при погружении в бензольный раствор лауриновой кислоты окиси алюминия на поверхности последней образуется смешанный адсорбционный слой, состоящий как из молекул растворенного вещества, так и молекул растворителя. Надежные результаты получаются только в том случае, если применяются еще более слабо адсорбируемые неполярные растворители, такие, например, как н-пентан. Фортуин [144] установил, что при адсорбции лауриновой кислоты из раствора в н-пентане она образует сплошной мономолекулярный слой на поверхности окиси алюминия, как [c.157]

Питцер отмечал, что между р-орбиталями насыщенной азотной системы а) существует отталкивание, которое делает связь N—N более длинной (1,40А), чем сумма радиусов двух атомов азота (0,53 А). Однако в элементарном азоте в) р-орбитали взаимно притягиваются, что дополнительно стабилизирует связь между атомами. Вследствие этого химические реакции гидразина (а), приводящие к азоту (б), протекают легко. Высокая устойч 1вость элементарного азота оказывает большое влияние на ход реакций, затрагивающих связь азот — азот. Поскольку азот — вещество со столь низкой энергией, его образование в реакции почти всегда приводит к уменьшению свободной энергии реакционной системы. Важно также отметить, что газообразный азот уже в момент образования покидает сферу реакции. Таким образом, равновесие в реакции с образованием элементарного азота невозможно, и вследствие этого исходное соединение можно полностью превратить в конечные продукты. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология