Водородная связь, влияние температуры кипения

Рис. 35. Влияние водородных связей на температуры кипения соединений неметаллов с

Рис. 15.1. Зависимость температур кипения гидридов от их молекулярного веса. Влияние водородной связи на температуру кипения.

Рис. 3.10. Влияние образования водородной связи на температуры кипения гидридов различных элементов

Рис. 15.18. Влияние водородной связи на температуру плавления, температуру кипения и теплоту испарения ДЯ ,,п некоторых веществ. Сравните данные для благородных газов и соединений водорода с элементами группы углерода с данными для соединений водорода с элементами групп азота, кислорода и галогенами. В каких веществах больше всего проявляется влияние водородных связей

Рис. 36. Влияние водородных связей на значение температур кипения соединений неметаллов с водородом

Рис. В.4. Влияние образования водородных мостиковых связей на температуры кипения бинарных гидридов элементов главных подгрупп четвертой —

Какое влияние оказывают водородные связи на температуры кипения жидкостей [c.641]

Наличие водородных связей оказывает существенное влияние на физические свойства соединений. Именно водородные связи обусловливают ассоциацию воды и спиртов, а следовательно, и их аномально высокие температуры кипения сравнительно, например, с сероводородом и меркаптанами. Способность спиртов, аминов, карбоновых кислот, амидов растворяться в воде обусловлена образованием водородных связей с водой. [c.42]

Из-за полярности связи кислород — водород молекулы спиртов полярны. Низшие спирты хорошо растворимы в воде, однако по мере увеличения числа атомов углерода в углеводородном радикале влияние гидроксидной группы на свойства уменьшается и растворимость спиртов в воде понижается. Молекулы спиртов ассоциированы из-за образования водородных связей между ними, поэтому температуры их кипения выше температур кипения соответствующих углеводородов. [c.307]

Водородная связь оказывает большое влияние на физические свойства спиртов. Именно легкостью осуществления ассоциации молекулами первичных спиртов и спиртов нормального строения объясняется их высокая температура кипения. [c.107]

Учитывая электростатическую природу водородной связи, можно предполагать значительное влияние стерических затруднении на межмолекулярную водородную связь и, как следствие, на физические свойства эфиров гликолей. В табл. 83 приведены. свойства простых этиловых эфиров гликолей, полученных из различных окисей. С увеличением молекулярной массы окисп возрастают температура кипения и коэффициент преломления эфиров. При более высокой температуре кипит изомер с первичной ОН-группоя. [c.291]

На свойства органических соединений, их температуру кипения, растворимость и т. п., как.мы увидим впоследствии, большое влияние оказывает водородная связь (стр. 179— 180). [c.67]

Сравнение температур кипения родоначальных циклических систем (первая колонка таблицы) показывает, что замещение группы —СН = СН— атомом серы оказывает небольшое влияние, а замещение этой группы атомом кислорода понижает температуру кипения приблизительно на 40° этого можно было ожидать на основании уменьщения молекулярного веса. При введении в цикл атомов азота характер изменений становится другим замена группы —СН = СН— МН-группой или группы =СН— атомом азота повышает температуру кипения если обе эти группы вводятся одновременно, то температура кипения повышается особенно сильно вследствие ассоциации за счет водородных связей (стр. 227). Непонятно, почему температура кипения пиридазина намного выше температур кипения других диазинов. [c.266]

Наличие гидроксильной группы оказывает существенное влияние на физические свойства спиртов Образование водородных связей с участием группы -ОН в результате ориентационного взаимодействия делает молекулярные кристаллы спиртов и фенолов более прочными, что приводит к повышению температур плавления и кипения по сравнению с углеводородами и галогенуглеводородами с близкой молекулярной массой Чем меньше углеводородный радикал, больше гидроксильных групп, тем значительней такое повышение Все эти закономерности прослеживаются в табл 17-2 [c.490]

На примере гидридов р-элементов V—VH групп проанализировать влияние межмолекуляриой водородной связи на температуру кипения веществ. [c.36]

Понижение температуры кипения обусловлено не только водородной связью это становится очевидным из сопоставления температур кипения метиловых эфиров и хлоридов, соответствующих бутиловым спиртам (табл. 2). Эти соединения не могут обладать структурами с водородными связями, но они тем не менее обнаруживают понижение точки кипения (хотя и не столь резко выраженное, как у спиртов) с увеличением разветвленности. Можно, следовательно, с полным основанием заключить, что снижение точки кипения бутиловых спиртов, показанное в табл. 2, обусловлено влиянием молекулярной структуры на общие силы межмоле-кулярного взаимодействия, в том числе и на водородную связь, и мы можем приписать лишь ограниченную роль стерическому взаимодействию межмолекулярных водородных связей. [c.227]

Некоторые характерные свойства системы гидразин — вода указывают на то, что на свойства жидких растворов гидразина и воды значительное влияние оказывает водородная связь. Гидразин и вода образуют постоянно кипящую смесь (58,5% гидразина) с максимальной температурой кипения 120,5°С (при 771 мм). Указанное обстоятель- [c.102]

Значение водородной связи. Водородные связи играют важную роль в определении таких свойств, как растворимость, температура плавления и температура кипения, и влияют на форму и устойчивость кристаллической решетки. Они имеют чрезвычайно важное биологическое значение. Например, вода настолько широко распространена в живой материи, что она должна оказывать влияние на химическое поведение многих биологически активных молекул, большинство из которых может образовывать водородные связи. Вода может присоединяться с помощью водородных связей, либо предоставляя протон для связи, как в [c.474]

Метод нестационарной хроматографии, который, как уже указывалось выше, дал возможность исследовать системы с легколетучими растворителями, позволил разработать упрощенную методику [27] определения молекулярной массы, температурной зависимости давления насыщенного пара и температуры кипения исследуемых веществ, а также оценить влияние водородной связи на удерживание гомологов [30]. [c.122]

Влияние водородной связи на удерживаемые объемы, порядок выхода и разделение спиртов -f С4 исследовано на ряде жидких фаз [1]. Порядок выхода этих спиртов, включая изомеры, на неполярных жидких фазах соответствует температурам кипения, на полигликолях и глицерине наблюдаются существенные изменения, обусловленные взаимодействием сорбент — сорбат посредством водородных связей. [c.82]

Образование межмоле-кулярных водородных связей приводит к существенному изменению свойств веществ повышению вязкости, диэлектрической постоянной, температур кипения и плавления, теплот плавления и парообразования. Например, вода, фтороводород и аммиак имеют аномально высокие температуры кипения (рис. 3.2) и плавления. Под влиянием водородных связей изменяются химические свойства. Например, HF — слабая кислота, в то время ее аналог НС1 — сильная кислота. [c.70]

Температура кипения перфторадипонитрнла (63° С) по сравнению с температурой кипения нитрила адипиновой кислоты (295°С) иллюстрирует резкое влияние водородной связи на температуру кипения. Такое же наблюде- [c.201]

Аномально высокие в каждом ряду температуры кипения и теплоты испарения ЫНз, Н2О и НР обусловлены сильной ассоциацией молекул этих веществ за счет водородных связей. Повышение температур кипении н теплот испарения от РНз к ЗЬНз, от НгЗ к НгТе и от НС1 к Н1 вызвано усилением межмолекулярного взаимодействия за счет прироста дисперсионного взаимодействия, превышающего эффект влияния снижающегося в рассматриваемом направлении ориентационного взаимодействия. [c.254]

Сравнение влияния заместителей на температуры плавления и кипения родоначальных соединений весьма показательно. Метильные и этильные группы, связанные с углеродными атомами кольца, обычно повышают температуру кипения примерно на 20—30 и 50—60° соответственно, но при замещении атома водорода МН-группы каким-либо радикалом температура кипения значительно понижается (пример пиразол1-метилпиразол) вследствие уменьшения легкости ассоциации. Кислоты и амиды — твердые вещества более высокие температуры плавления обычно имеют кислоты, которые содержат в ядре атом азота, т. е. когда возможность образования водородной связи возрастает. Почти все амиды плавятся в пределах 130—180°. Соединения, содержащие в ядре атом азота и связанную с ядром гидроксильную, меркапто-или аминогруппу, обычно твердые и имеют сравнительно высокие температуры плавления для многих окси- и меркаптосоединений это можно объяснить таутомерией содержащих водородные связи кето- и тионовых форм (см. стр. 88). Однако водородная связь, очевидно, может также встречаться в оксисоединениях, например в З-оксипиридине, и в аминосоединениях. Метокси-, метилтио- и диметиламиносоединения часто представляют собой жидкости. Хлорсодержащие соединения обычно имеют температуры кипения, [c.266]

Вода обладает многими специфическими свойствами, имеющими ярко выраженный аномальный характер. Все они - следствие особенностей структуры воды и развитости в ней водородных связей. Плавление твердой воды - льда - сопровождается не расширением, а сжатием, а при замерзании воды объем льда значительно увеличивается. Как известно, подавляющее большинство веществ при плавлении расширяется, а при затвердевании, наоборот, уменьшает свой объем. Аномально также влияние температуры на изменение плотности воды при росте температуры от 273 до 277 К плотность увеличивается, при 277 К она достигает максимальной величины, и только при дальнейшем повышении температуры плотность воды начинает уменьшаться. Зависимость теплоемкости воды от температуры имеет экстремальный характер. Минимальная теплоемкость достигается при температуре 308,5 К и вдвое превышает теплоемкость льда, а при плавлении других твердых тел теплоемкость изменяется незначительно. Удельная теплоемкость воды аномально велика, она равна 4,2 Дж/(г К). Вязкость воды в отличие от вязкости других веществ растет с повьццением давления в интервале температур от 273 до 303 К. Вода имеет температуру плавления и кипения, значитель- [c.186]

Если же учитывать другие факторы, влияющие на эффективность стабилизации, то такие водородные связи приводят к уменьшению полярности енола и повышению степеии компактности его молекул по сравнению с менее компактными молекулами кетоформы. Именно поэтому в тех случаях, когда кетонная и енольная формы могут быть изолированы, оказывается, что енольная форма, несмотря на наличие гидроксильной группы, имеет обычно более низкую температуру кипения. Влияние водородной связи на преимущественную стабилизацию енольной формы легко видеть из сравнения процентного содержания аце-.тилацетона XXIV в воде и в несодержащем гидроксильных групп растворителе, например в гексане. Содержание енола в гексане достигает 92% (в чистом жидком ацетилацетоне оно составляет 80%), тогда как в воде (где кетоформа может также образовывать водородные, связи — с молекулами растворителя) оно падает до 15%. [c.263]

Имидазол, оксазол и тиазол — очень устойчивые соединения, неспосабные самооиисляться. О ксазол и тиазол — жидкости, смешивающиеся с водой во всех отношениях, с запахом, напоминающим запах пиридина, и с нормальными температурами кипения 69 и 117°С. Имидазол и 1-метилимидазол растворимы в воде и не имеют запаха они шпят при довольно высоких температурах, равных 256 и 199 °С, вероятно, из-за диполярной ассоциации. Ассоциация возникает в результате постоянного разделения зарядов между двумя кольцевыми атомами азота, которое гораздо более значительно, чем в оксазоле или тиазоле это видно из сравнения дипольных моментов имидазола (5,6 0), оксазола (1,4 0) и тиазол а (1,60). Кроме того, в незамещенном имидазоле немалое значение имеет и влияние достаточно сильных водородных связей. [c.329]

Видно, что наличие цианогрупп оказывает большое влияние на температуру кипения, близкое к влиянию гидроксильных групп. Однако в случае нитрилов повышение температуры кипения не может быть обусловлено образованием водородных связей (связь нитрильного атома азота с атомами водорода, находящимися в -положении нитрильной группе другой молекулы) поскольку в ряду перБИчного, вторичного и третичного бутидцианндов температуры кипения уменьшаются равномерно. Если бы водородная связЁ играла определяющую роль, то с переходом от втор-алкил-цианида к трет-алкилцианиду, у которого отсутствуют -водородные атомы, происходила бы резкое понижение температуры кипения. [c.20]

Выделение или поглощение тепла при смешении веществ является результатом межмолекулярного взаимодействия. Последнее определяется химической природой и строением компонентов смеси. Как следует из анализа экспериментальных данных, теплоты смешения веществ могут изменяться в широких пределах. Для смесей неэлектролитов в зависимости от химической природы веществ теплота смешения составляет от нуля до нескольких сотен калорий на моль смеси. Наибольшие значения пол п1аются в случае смесей полярных веществ, особенно для веществ, склонных к образованию водородных связей. Учет теплоты смешения комнонентов при термодинамической обработке данных о равновесии осложняется тем, что опытные данные о теплотах смешения различных веществ весьма малочисленны и к тому же должным образом не систематизированы. Поэтому влиянием теплоты смешения часто не учитывается. Естественно, что при прочих равных условиях погрешность от пренебрежения теплотой смешения возрастает с увеличением различия температур кипения компонентов. [c.145]

Энтальпии водородных связей составляют в большинстве случаев 20—30 кДж-моль и относительно невелики по сравнению с энтальпиями ковалентных связей 200 кДж Moль и выше. Тем не менее водородные связи могут оказывать очень глубокое влияние на свойства и химическую реакционную способность веществ, которые способны их образовывать. Это ясно следует из рис. 9,1. Вода, например, имела бы температуру кипения —100°С, а не + 100°С, если бы водородная связь не оказывала влияния на ее свойства. Как мы знаем, даже сама жизнь зависит от существования водородных связей. [c.252]

СИЛЬНО полимеризован. В его парах обнаруживаются молекулы общей формулы (НР) , где п принимает значения по крайней мере от 2 до 6. На рис. 15.18 представлены данные о влиянии водородной связи (или, как ее сокращенно называют, Н-связн) на температуру плавления, температуру кипения и теплоту испарения ЛЯисп различных веществ. [c.475]

Индуктивное влияние отрицательных гидроксильных групп усиливает склонность атомов водорода к образованию водородных мостиков. Поэтому удельные удерживаемые объемы спиртов и фенолов в значительной степени определяются теплотой образования водородных связей. По отношению к таким анализируемым веществам полиспирты проявляют исключительно высокую селективность. Так, при разделении на диглицерине метиловый спирт выходит значительно позднее, чем грег-бутиловый спирт, у которого температура кипения на 35 °С выше, и даже позже этилового спирта. Неподвижные фазы этой группы хороши также для селективного разделения замещенных фенолов, гомологов пиридина и даже стереоизо-мерных метилциклогексанолов. [c.142]

Слабые водородные связи, обнаруженные в рассмотрен-иыт выше и многих других молекулах при помощи спектроскопического метода, сравнительно мало влияют на температуры илавления и кипения и другие физические свойства ве. щества. Эти связи не придают изомерным формам веществ такую стабильность, которая позволила бы разделить изомеры. Но возможно, что эти связи достаточно крепки для того, зтобы оказывать влияние на химические свойства веществ р особенно на скорости химических реакций. [c.317]

Второй вопрос — влияние внутримолекулярной водородной связи на физико-химические свойства вещества. Широко распространено мнение, что внутримолекулярная водородная связь является причиной аномально низких точек плавления и кипения ряда орто-изомеров замещенных фенола, в том числе таких, как пирокатехин, о-хлорфенол [179, 602] и т. п. Однако, как показывают спектры поглощения пирокатехина, гваякола и других сходных соединений, слабая внутримолекулярная водородная связь разрывается при переходе вещества в твердое состояние (спектры твердых о-галоидофенолов не исследовались, однако нет никаких оснований считать их исключением). Таким образом, понижение температур плавлением орто-изомеров нельзя объяснить влиянием внутримолекулярной водородной связи для этого типа соединений. Правильнее говорить о том, что межмолекулярная водородная связь, существующая в конденсированных состояниях этих веществ, является причиной недостаточно низких значений их температур плавления. Это необходимо иметь в виду при обсуждении вопроса о влиянии внутримолекулярной водородной связи и на другие свойства веществ. [c.188]

Неясным остается, однако, основной вопрос как учесть то влияние, которое оказывает водородная связь на величину дипольного момента молекул в комплексе f н. Отделить это влияние от собственно ориентационной корреляции на основе только экспериментальных данных невозможно. Опыт позволяет лишь установить, что в некоторых случаях этот эффект имеет большое значение, поскольку для некоторых жидкостей (муравьиная кислота, К-метилацетамид) g аномально высоко даже при температурах, близких к температуре кипения [143—147], когда квазикристалличе-ская модель не оправдывается и ориентационная корреляция должна быть невелика. [c.277]

В 1956 Г. нами было показано, что 1,4-диизопропилциклогексаны не подчиняются правилу Ауверса—Скита, а именно в данном случае г ис-конфи-гурацией обладает нижекипящий изомер [1]. Позднее это было подтверждено стереоспецифическим синтезом 12]. В ходе последнего выяснилось, что диметиловые эфиры стереоизомерных циклогексан-1,4-дикарбоновых кислот тоже отклоняются отправила Ауверса — Скита соверщенно аналогичным образом. Недавно Илиел и Хабер 13] обнаружили, что температуры кипения всех шести стереоизомерных метилциклогексанолов противоречат так называемому конформационному правилу — современному и более точному выражению правила Ауверса—Скита. Так, у 2- и 4-метилциклогекса-нолов кипел ниже цис-язошер, тогда как у 3-метилциклогексанолов ниже-кипящей оказалась транс-форыа. Эти отклонения американские авторы приписали влиянию водородных связей. Такое объяснение было бы неприемлемо для исследованных нами сложных эфиров, а особенно для углеводородов, однако не исключено, что у соединений разных классов причины обсуждаемого явления могут быть различными. Поэтому было интересно попытаться найти новые примеры таких отклонений в области углеводородов, где не может быть никакого осложняющего влияния водородных связей, полярных атомов или групп и т. п. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология