Демпфирование в полярографии

Потенциал Е равен приложенному напряжению за вычетом потенциала капли в цепи ячейки. Значение IR капли для недемпфированного полярографа вычисляется с помощью максимального тока и минимального сопротивления ячейки в момент падения капли среднее сопротивление (1,33 Rm r ) применяется для демпфированных полярографов [26, 70]. Чтобы ограничить влияние этой поправки, сопротивление ячейки должно быть намного меньще 10 ом и его удобно измерять с помощью моста сопротивлений на 1000 гц. По-видимому, оно меняется незначительно с изменением концентрации лиганда. Необходима поправка также на входное сопротивление, стоящее последовательно с полярографической цепью. [c.216]

НОМ приборе, зарегистрированными малоинерционными двухкоординатными самописцами) и, как будет видно из дальнейшего, есть несколько значительно лучших методов устранения тока заряжения. Реальное улучшение заключается в форме получающейся записи. Эффективное устранение осцилляций, обусловленных непрерывным ростом и падением ртутных капель, обеспечивает получение гладких i— -кривых. Отпадает необходимость демпфирования аппаратуры так как при обычных периодах капания за период сравнения токов площадь поверхности электрода изменяется мало, то и осцилляции ничтожны. Этим методом получаются более простые полярограммы, которые можно точнее обработать, чем в нормальной постояннотоковой полярографии, в которой излишние осцилляции сильно затрудняют измерения. Эти кривые легко описать с помощью аппроксимационных формул, которые используют при обработке на ЭВМ и для компенсации емкостного тока [37]. [c.334]

В полярографии с использованием приема сравнения токов эффективно применяют максимальные токи и устраняют большие флуктуации тока, обусловленные ростом и падением капель КРЭ. Чтобы получить сигнал, пропорциональный среднему, а не максимальному току, проходящему через ячейку, можно использовать фильтр низкой частоты, который обеспечивает линейное демпфирование. Это можно осуществить параллельным Г-фильтром [49—54]. Важно устранить нелинейность преобразований самописцем [53, 55]. Для КРЭ, имеющих период капания до 5 с, был сконструирован квадрупольный Г-, R -фильтр, оканчивающийся i -цепочкой с малой константой времени. Было показано, что для КРЭ, имеющих более короткие периоды капания (около 0,5 с), наиболее подходит сдвоенный параллельный Т-, С-фильтр. С помощью фильтров низкой частоты, усредняющих ток, получается сигнал напряжения, который хорошо воспроизводится, пропорционален среднему току и удобен для ввода в двухкоординатный самописец или в компьютер для взятия производных, как это будет описано в разд. [c.335]

Возможный способ получения хороших производных можно предложить, если рассмотреть саму природу полярографического метода. При использовании нормального постояннотокового полярографического метода любое дифференцирование будет давать производную от г— -кривой каждой капли, что ведет к чрезвычайно большим осцилляциям. Чтобы устранить это нежелательное явление, необходимо очень сильное демпфирование детектирующей системы, и тогда получится такая кривая, как на рис. 4.14. Но такое демпфирование может привести к серьезному нарушению работы прибора. Таким образом, в классической постояннотоковой полярографии именно вид I— -кривой каждой капли уменьшает надежду на успешное использование производной постояннотоковой полярографии, поскольку трудно получить хорошую производную от полного отклика ячейки. [c.338]

В полярографе ЬР-60 благодаря конденсаторному фильтру предусмотрено демпфирование осцилляций, вызванных непостоянством рабочей площади ртутного электрода. [c.187]

В другом способе, называемом таст-полярографией, измерение тока осуществляется не непрерывно, а лишь спустя некоторое время после начала роста капли. Прием этот необходим для улучшения соотношения фарадеевского и емкостного токов, так как первые со временем обычно увеличиваются, а вторые — уменьшаются. Оба метода измерения полярограмм обеспечиваются полярографом Радиометр типа РО-4 (Дания) новой модели, который комплектуется соответствующими приставками и ячейками. Период капания этим прибором можно регулировать ударным устройством (электромагнитным молоточком) в широких пределах (0,1—10 сек.). При измерении в режиме таст-полярографии длительность периода, в течение которого ток не измеряется, можно регулировать от 30 до 85 % от периода капания. Измерения в режиме таст-полярографии или рапид-полярографии с короткими периодами капания могут выполняться с минимальным демпфированием, что позволяет лучше выявить форму полярограмм. [c.212]

При работе полярографа с капельным ртутным катодом и зеркальным гальванометром большое значение имеет демпфирование гальванометра для уменьшения колебаний зеркальца при каждом отрыве капли. Уменьшения колебаний можно добиться увеличением скорости образования капель путем принудительного отрыва их с частотой до 200—300 капель в минуту. Колебания можно также снизить шунтированием гальванометра большой емкостью (2000—5000 мкф), но это ведет к чрезмерному демпфированию гальванометра. Уменьшение колебаний достигается также шунтированием гальванометра сопротивлением, равным критическому. [c.348]

При работе полярографа с капельным ртутным катодом и зеркальным гальванометром большое значение имеет демпфирование гальванометра для уменьшения амплитуды колебаний зеркальца при каждом отрыве капли. Этого можно добиться увеличением скорости образования капель путем принудительного отрыва их с частотой до 200— 300 капель в минуту. Переменную составляющую можно также сни- [c.292]

В настоящее время функции демпфирующих цепей несколько изменились, поскольку эти цепи помогают в значительной степени сгладить действие случайных наведенных помех и шумов. Поэтому демпферы практически вводятся во все полярографы. Но увлекаться демпфированием сигнала не следует, так как система теряет при этом быстродействие если при использовании РКЭ происходит случайный срыв капли или при применении стационарного электрода на сигнал воздействует случайный импульс, то при больших степенях демпфирования выходной сигнал медленно возвращается к своему исходному состоянию. В этих условиях рекомендуется демпфер, вьшолненный с использованием операционного усилителя на интегральной микросхеме, в цепь обратной связи которой введены / С-цепи. Их можно выполнить в виде набора / С-цепей с различной постоянной времени для регулировки степени демпфирования. [c.99]

На полярограммах, регистрируемых в П. при использовании капающих индикаторных электродов, наблюдаются осцилляции I, пропорциональные величине I. Эти осцилляции связаны с постепенным увеличением пов-сти капли и ее периодич. обрывами. Для сглаживания осцилляций используют регистрирующие приборы (гальванометры) с большой константой времени, демпфирование, напр., с помощью ЯС-цепочек (электрич. цепей, состоящих из резисторов и конденсаторов), или стробирование, т. е. запись тока в течение непродолжит. интервала жизни каждой ками, причем ток поддерживают неизменным до аналогичных измерений на следующей капле. Постояннотоковую П, са стробирова-нием называют таст-полярографией. Среднее значение 1 зависит о г периода капания, к-рый меняется с изменением Е. Чтобы период капания в р-ре данного состава поддерживать [c.68]

В случае скоростной полярографии с чрезвычайно короткими периодами капания рост одной капли занимает очень мало времени. Поэтому колебания тока малы, и необходимость демпфирования полностью отпадает даже при самых низких определяемых концентрациях. Исключение демпфирования — это весьма положительная особенность скоростной полярографии,, благодаря которой возможны быстрые измерения с минимальными искажениями при регистрации. Это означает, конечно, что в скоростной полярографии используют максимальные токи,, так как средние токи незадемпфированным самописцем непосредственно измерить невозможно. Если скорость срабатывания самописца достаточно велика [24], то единственным ограничением скорости развертки потенциала будет максимально-допустимое изменение потенциала за время формирования одной капли — около 5 мВ. [c.326]

Полярограф снабжен компенсатором конденсаторного тока, электрокорректором нуля гальванометра и блоком конденсаторов емкостью до 4000 мкф для демпфирования гальванометра. Электродвигатель полярографа с регулируемым числом оборотов имеет прямой и обратный ход. [c.356]

Чувствительность гальванометра удобно регулировать при помощи шунта Айртона, который должен иметь общее сопротивление, равное критическому демпферному сопротивлению гальванометра. Г альванометр считается демпфированным до критического значения, когда он отмечает прохождение тока в самое короткое время, какое допустимо для данного типа гальванометра. Очевидно, что в полярографии, где гальванометром пользуются для измерения токов и где он не служит в качестве нуль-прибора. [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология