Применение стационарных ртутных электродов

В настоящее время разработаны методы классической полярографии с применением стационарного ртутного электрода и различных амальгамных и твердых электродов. Поскольку в полярогра- [c.171]

I. 5.1. Применение стационарных ртутных электродов [c.105]

Воспроизведен описанный в иностранной литературе метод определения констант устойчивости комплексов с применением стационарного ртутного электрода. [c.276]

Для определения равновесных концентраций был предложен также (в 60-х гг.) метод конкурирующих реакций комп-лексообразования с применением стационарного ртутного электрода [c.28]

Виноградова Е. Н., П р о х о р о в а Г. В. Полярографическое определение ультрамалых количеств с применением стационарного ртутного электрода.—Заводская лаборатория, 1960, 26, № 1, с. 41—45. [c.216]

Для определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии весьма перспективно применение ртутно-графитовых электродов [270, 463-465, 525, 526, 533, 605, 628, 1065. В отличие от стационарных ртутных электродов, для получения ртутно-графитового электрода не требуется каких-либо дополнительных операций, поскольку электрод образуется в процессе электролиза анализируемого раствора, в который вводится определенное количество соли Hg(II) [1065]. Применение ртутно-графитового электрода по сравнению с графитовым позволяет понизить предел обнаружения Sb практически на порядок и исключить образование интерметаллических и химических соединений Sb с другими элементами и тем самым устранить их мешающее влияние на определение Sb. [c.67]

Стационарные ртутные электроды нашли широкое применение благодаря своим выгодным электрохимическим свойствам и особенно благодаря широкой катодной области рабочих потенциалов. Перенапряжение водорода на ртути в катодной области составляет около -1,000 В, достигая в щелочных растворах -2,6 В (н.к.э.). С понижением pH потенциал вьщеления водорода сдвигается к по- [c.800]

В полярографии и вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой напряжения используется несколько видов полярографических ячеек. Простейший вариант— ячейка с донной ртутью. Обычно измерения проводят относительно вынесенного электрода сравнения — насьщенного каломельного или хлорсеребряного электродов. Для точных измерений предпочитают трехэлектродную ячейку. Рабочим электродом может служить ртутный капельный электрод (РКЭ), струйчатый электрод, стационарный ртутный электрод (РСЭ) — висящая капля , твердые микроэлектроды (платиновый, серебряный, золотой, графитовый, стеклографитовый, пастовый графитовый и т. п.). Кажущаяся площадь электрода должна быть известна, а чистота поверхности гарантирована. Очистку ртути производят, как и для обычных полярографических измерений. Независимо от того, какой электрод поляризуется, капающий ртутный или стационарный ртутный, при больших скоростях развертки напряжения измерения производят практически на стационарной поверхности электрода, так как время измерения меньше, чем время жизни капли. Стационарные электроды получили большее применение в методах с использованием развертки напряжения, нежели в постоянно-токовой полярографии. Электрохимическую очистку осуществляют при обратной поляризации электрода. Особенно удобно применение твердых электродов при изучении редокс-процес-сов. Полярограммы 10 —10 М растворов d + и У0 + на амальгамированном платиновом электроде имеют почти такую же форму, как на ртутном. [c.134]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворах восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, целесообразнее применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этого электрода чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания широта диапазона отрицательных потенциалов, обусловливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций хорошая воспроизводимость данных и т. д. В то же время ртуть вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления не совсем удобна при изучении реакций электроокисления и анализе анионов. Поэтому наряду с капающими ртутными катодами в полярографии используют твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая высокой химической стойкостью, значительным перенапряжением кислорода и хорошими механическими свойствами. Платиновые микроэлектроды применяются не только при изучении окислительных процессов, но и при полярографическом анализе расплавленных солей (Делимарский). Полярографический анализ с твердыми микроэлектродами проводят так же, как и с ртутным капельным электродом. Для создания стационарности диффузии используют вращение электрода, его колебания, перемешивание раствора и т. д. Обновление поверхности электрода и удаление с нее продуктов реакции осуществляют или механически, или электрохимическим растворением. Однако если даже принять все эти меры, то и тогда не удается достигнуть точности и воспроизводимости, свойственных ртутным капельным электродам. Полярография с твердыми катодами поэтому менее распространена, и к ней прибегают лишь в тех случаях, когда применение капельных ртутных электродов невозможно. [c.409]

До сих пор мы рассматривали использование каталитического тока электровосстановления простых и комплексных ионов металлов для определения лиганда-катализатора. В работах [230—234], используя переменнотоковую полярографию, по каталитическим волнам восстановления простых и комплексных ионов металлов успешно определяли металлы. Поскольку в присутствии лиганда-катализатора электрохимическая стадия переноса электронов значительно ускоряется, давая близкую к обратимой или полностью обратимую волну, то переменнотоковая полярография позволяет заметно понизить предел определения металлов. Использование при этом стационарного ртутного электрода дополнительно понижало предел определения, так как в присутствии лиганда-катализатора происходило накопление каталитически активных комплексов [схема (4.27)]. Таким путем были разработаны [230—234] методики высокочувствительного определения кобальта (II), никеля (II) и европия (III) с применением в качестве лигандов-катализаторов гетероциклических аминов. Методики также отличаются достаточно высокой селективностью. [c.106]

При применении стационарных и квазистационарных электродов выбор скорости PH зависит от наличия модулирующего напряжения и применения ИВ. Наличие в поляризующем напряжении низкочастотного модулирующего напряжения ограничивает скорость PH практически до 10 50 мВ/с. Если применяют ИВ, то скорость PH ограничивается скоростью диффузии вещества из объема ИЭ, в котором произошло накопление вещества. При использовании тонкопленочных ртутных и амальгамированных ИЭ допускается применение PH до 2-5 мВ/с, при использовании стационарных ртутных электродов - до 10 мВ/с. [c.142]

Разработан также метод определения ультрамалых количеств 5п, В и 5Ь [18] Оа, 2п и С(1 [19] в особо чистом алюминии. Применен метод анодной вольтамперометрии на стационарном ртутном электроде. В качестве электрода при определении 5п, В1 и 5Ь использована ртутная капля, подвешенная на золотом контакте. Показана возможность определения 2-10- % В1, 3-10 5% 5п и 2-10-5% в испытанных образцах алюминия 5п, В1 и ЗЬ не были обнаружены. [c.265]

Деление Электродов по агрегатному состоянию на жидкие и твердые, хотя и кажется на первый взгляд примитивным, в действительности отражает глубокие специфические, отличия ъ методике работы, характере изучаемых закономерностей и областях применения. Среди жидких электродов как в фундаментальной электрохимии, так и на практике наибольшее распространение получил ртутный электрод. Одной из причин широкого использования ртутного электрода при электрохимических исследованиях служит легкость очистки ртути и возможность изготовления капающего электрода с возобновляемой поверхностью. На капельном электроде с небольшим периодом жизни капли примеси, всегда присутствующие в том или ином количестве даже после тщательной очистки раствора, не успевают накапливаться и не искажают результаты измерений, тогда как при работе на стационарных электродах достижение необходимой степени очистки растворов часто оказывается чрезвычайно сложной задачей. Примерами других жидких электродов служат жидкий галлий (т, пл. галлия 29,8 °С), растворы металлов в [c.15]

Прежде чем рассказать о многочисленных достоинствах и областях применения полярографического метода, очевидно, надо ответить на вопрос, зачем при полярографических измерениях используют такой необычный электрод — каплю ртути. Ведь при измерениях на обычных твердых электродах также должно наблюдаться волнообразное увеличение тока с площадками предельного тока диффузии. Дело в том, что поверхность капающего ртутного электрода через каждые 2—6 секунд обновляется. Благодаря этому электрохимическая реакция постоянно происходит на свежей металлической поверхности. Она не искажается из-за загрязнения продуктами реакции, образующимися в процессе разряда. Да и характер концентрационной поляризации, которая происходит на капельном электроде, не совсем обычен. Расчеты показывают, что за время жизни одной капли стационарное состояние диффузии не успевает установиться. Значит, диффузионный слой не достигает столь большой толщины, как нри измерениях на стационарных электродах, а поэтому предельные токи диффузии на капельном электроде более высокие. Таким образом, капельный ртутный электрод оказывается удобным и для исследования кинетики электрохимических реакций. [c.56]

Наряду с ртутными электродами в полярографии нашли применение твердые стационарные и вращающиеся электроды из различных металлов — платины, золота, серебра и др. Сила диффузионного тока на вращающемся электроде выше, чем на стационарном, и увеличивается в зависимости от числа оборотов электрода, что обусловливает значительное повышение чувствительности метода. Использование твердых электродов расширяет область применения полярографического метода. [c.62]

В электроаналитических методах со стационарными электродами (вольтамперометрия), такими, как висящий капельный ртутный электрод, платиновый электрод, стеклоуглеродный электрод и т. д. (которые будут обсуждаться в гл. 5), обычно используют высокие скорости развертки потенциала. В уравнения для вольтамперометрии со стационарным электродом входит как параметр скорость развертки потенциала, так что медленность развертки потенциала, характерная для полярографии, отпадает, и точность измерения получается высокой, поскольку кривая ток — напряжение непрерывна. При использовании струйчатых ртутных электродов скорость развертки также не ограничивается. Однако хотя вольтамперометрические методы обеспечивают значительную экономию времени, тем не менее их использование сопряжено с хорошо известными трудностями и недостатками по сравнению с полярографическими методами, так что сочетание высоких скоростей развертки потенциала с методами, основанными на применении КРЭ, заслуживает рассмотрения. [c.322]

На практике преимущественно используют капельный ртутный электрод, хотя в отличие от поляризационных исследований с применением постоянного тока форма волны не меняется при переходе к стационарному электроду по-видимому, в некоторых случаях, особенно для процессов с низкими скоростями, можно проводить исследования со стационарным электродом. Аппаратура позволяет непосредственно регистрировать фазовые углы [161] или регистрировать общий переменный ток наряду с фазовыми характеристиками тока сопротивления или емкостного тока, для того чтобы получить необходимые экспериментальные данные. Особенно удобным в переменноточной полярографии (из-за обычной сложности [c.325]

За последние 20 лет был разработан ряд методов, относящихся к полярографии и включающих непрерывное (в противоположность ступенчатому) изменение потенциала электрода [182, 183]. Эти методы, помимо применения в аналитической химии, все более широко используются для решения проблем кинетики электродных процессов. Программы изменения потенциала во времени, применяемые к рабочим электродам, включают повторяющиеся синусоидальные колебания, одиночный линейный анодный или катодный сдвиг, одиночный сложный катодно-анодный цикл из двух линейных разверток, а также повторяющиеся циклические пилообразные колебания. Иногда линейная развертка сочетается с прямоугольными импульсами потенциала. Эти методы имеют разные названия, которые зависят главным образом от того, предусматривает ли метод одиночные или периодические сдвиги, стабилизируется ли истинный электродный потенциал устройством с трехэлектродной потенциостатической схемой или контролируется только общий потенциал ячейки в системе, содержащей два электрода, и от того, используется ли капельный [189] или стационарный ртутный [190] электроды или твердые электроды из другого металла. Особенность техники с непрерывной разверткой заключается (как и в обычной полярографии) в том, что поведение электрохимической системы в широкой области потенциалов может быть показано в отдельном опыте, и, во всяком случае, для ртутного капельного электрода ограничения отсутствуют. Возможность использования несферического твердого электрода с фиксированной поверхностью сильно упрощает математический анализ, хотя в ряде случаев такой анализ проведен и для сферической системы координат [197—199]. Кроме того, часто используют капельные электроды, у которых период капания больше, чем скорость развертки, так что по существу можно считать, что поверхность электрода остается постоянной. [c.331]

Кроме ртутных электродов в полярографии с успехом применяют твердые микроэлектроды, изготовляемые из благородных металлов (платины, золота и др.) или графита. Микро- называют потому, что электрод имеет очень небольшую поверхность для создания достаточно высокой плотности тока и приближения к тем условиям, в которых работает ртутный капельный электрод. Основными достоинствами твердых электродов является возможность работы в более положительной области потенциалов (до 1,3 В), чем с ртутным электродом (ртутный капельный электрод используется в области примерно от 0,3 до —2,0В) и их нетоксичность (пары ртути, как известно, чрезвычайно ядовиты, и работа с ртутным электродом требует строгого соблюдения специальных правил техники безопасности). Однако использование твердых электродов также имеет свои трудности, связанные главным образом с обновлением поверхности электродов и непрерывным обеднением приэлектродного слоя раствора. Стационарные твердые электроды не нашли широкого применения в практике из-за медленности установления [c.131]

Особое значение приобрел стационарный ртутный капельный электрод, теория и применение которого обобщены Шмидом (62(29)]. Индикаторный электрод представляет собой каплю ртути, находящуюся в воронкообразном расширении стеклянной трубки, согнутой в виде буквы J потенциал ртути измеряют с помощью платиновой проволоки, припаянной к нижнему колену стеклянной трубки. В качестве внешнего электрода применяют каломельный или хлоро-серебряный электрод. В том случае, если исследователя интересует не абсолютное значение потенциала, а лишь его скачок в точке эквивалентности, можно применять также амальгамированную золотую или серебряную проволоку. [c.108]

Концентрирование следов элементов на стационарном ртутном капельном электроде (СРКЭ) обычно проводится электролизом исследуемых растворов при определенном потенциале [1]. При близких полярографических свойствах определяемых и сопутствующих ионов необходимо предварительное разделение их. В некоторых случаях более селективным может быть способ концентрирования малых количеств веществ, основанный на использовании окислительно-восстановительных реакций с участием металлической ртути. В работах [2, 3] такой способ был нами применен для концентрирования и определения микроколичеств селена и висмута. [c.247]

Полярографическими методами ЗЬ обычно определяют с применением ртутных капающих [147, 368, 453, 569, 1584] и стационарных электродов [116, 134, 569, 1430], а также твердых электродов, изготовленных преимущественно из различных материалов на основе графита (спектрального графита, пропитанного эпоксидными смолами [88], смесью полиэтилена с парафином [605], угольной пасты [1348, 1439], стеклоуглерода [891, 1105, 1220]. [c.62]

Таким образом, суммируя имеющийся в литературе материал, можно заключить, что наиболее рациональное увеличение чувствительности полярографического метода дает применение стационарного ртутного электрода в виде капли малых размеров и использование метода предварительного накопления металла на электроде с последующим полярографическим или осциллографическим определением концентрации амальгамы. Этот метод является еще новым в полярографической практике. Многие затронутые вопросы пока не получили количественной оценки, поэтому мы поставили перед собой ряд задач, разрешение которых, с одной стороны, должно подтвердить имеющиеся уже данные, а с другой — помочь дальнейшему практичеокому использованию метода для анализа веществ высокой степени чистоты. [c.197]

Конечно, и в этом случае точность анализа во многом зависит от погрешности приборов. Во всяком случае, в ультрамикроанализе, так же как и в микроанализе, случайные ошибки приборов составляют, по крайней мере, треть погрешности, вызываемой химическими факторами [110, 111]. Из физикохимических методов анализа нам представляются наиболее перспективными потенциометрический, амперометрический и кулонометрический методы, которые требуют дальнейшего развития в применении к анализу различных веществ. Полярографический анализ с капающим ртутным электродом непригоден для использования его в ультрамикрометоде. Следует ожидать здесь развития полярографии со стационарным ртутным электродом по методу Кемуля [112—114], обладающему весьма высокой чувствительностью. Для дальнейшего развития применения спектрофотометр ИИ в ультрамикроанализе весьма важно располагать специальными приборами с оптической системой, позволяющей работать с кюветами очень маленького диаметра. Должна быть разработана также более совершенная конструкция кювет. [c.144]

В водных растворах для катиона К-алкилпиридиния наблюдается двухстадийный процесс восстановления. Лучше изучена первая стадия восстановления, которая отвечает обратимому переносу одного электрона с образованием незаряженного радикала. Волна является диффузионной, ее 1/2 не зависит от pH, т. е. реакция протонирования не входит в потенциалопределяющую стадию [34]. Обратимость процесса доказана съемкой так называемых волн Фурнье [34, 38], методом треугольно-волновой вольт-амперометрии на стационарном ртутном электроде [37], переменнотоковой, импульсной и коммутаторной полярографией [39]. Однако процесс восстановления осложняется адсорбцией деполяризатора на ртути влияние адсорбции ослабляется при применении неводных растворителей [39]. Продукт одноэлектронного восстановления — незаряженный радикал может легко димеризоваться по 2- или 4-положениям, но, как показано в [39], преимущественно образуются 4,4 -производные [c.248]

В некоторых исследованиях по импульсной полярографии без электролитического накопления использовали СРЭ в качестве индикаторного электрода. Хри- стиан [78] считает, что СРЭ обеспечивает более низкие пределы обнаружения, так как он может иметь большую площадь, чем РКЭ. Стационарный ртутный электрод автор получал путем подвешивания нескольких капель ртути с РКЭ на амальгамированную пла--типовую проволочку. Вывод Христиана представляется спорным, поскольку при увеличении размеров капельного электрода возрастает остаточный ток и постоянная времени цепи ячейки. Применение же СРЭ [c.143]

При применении стационарных ртутных капельных электродов воспроизводимость условий замены капли улучшается, если отработанная капля срезается ручным приспособлением ( сапожком ) или устройством с автоматическим приводом, который периодически удаляет каплю. Такие автоматические устройства обычно используют в ячейках полярографических кбнцентратомеров. [c.89]

Еще большая чувствительность достигается при применении стационарного ртутного капельного электрода с накоплением в соединении с нолярографом переменного тока. Например, при применении вектор-полярографа чувствительность разработанной нами методики определения висмута, свинца и меди [31, стр. 69] в легкоулетучивающихся кремнийорганических соединениях была повышена на один порядок 1.10 % каждого. [c.92]

Стационарный ртутный электрод с предварительным накоплением был успешно применен для определения микроколичеств серы, ТМТД и дитиокарбаматов, адсорбирующихся на ртути, при этом была достигнута чувствительность до 0,06 мкг кг [3, 541. [c.151]

Другие ртутные электроды (многоструйчатый, многокапиллярный, висящий стационарный и вращающийся, капельный вращающийся и вибрирующий) пока не нашли практического применения в амперометрическом титровании. Поэтому рассмотрение их в настоящем руководстве не представляется целесообразным. Интересующихся такими тйпами ртутных электродов отсылаем к книгам по полярографии [c.123]

Интервал потенциалов поляризации также ограничивает возможности применения различных стационарных электродов. Например, ртутные стац юнарные электроды всех видов не работают в положительной области потенциалов поляризации. Выдавливаемые ртутные электроды обрываются при. электролитическом выделении газов при значительно более положительных потенциалах, чем потенциалы отказа от работы пленочных и подвешенных ртутных электродов. Ртутные электроды, имеющие контакт с платиной, характеризуются значительно меньшими значениями допустимых отрицательных потенциалов поляризации, чем ртутные электроды без такого контакта, и т. п. [c.98]

Высота пиков в ВПТ пропорциональна площади электрода. В ИВПТ с накоплением ЭАВ в виде амальгамы в стационарном капельном электроде высота пиков пропорциональна квадратному корню из площади электрода. Тем не менее в ВПТ с РКЭ воспроизводимость условий вытекания ртути и стробирования, как правило, исключает необходимость измерений площади капли 5 в аналитической практике, поскольку в качестве абсолютного метода ВПТ практически не используется. Однако в других применениях ВПТ, например, для оценки коэффициента диффузии В по уравнениям (2.6) (2.13) и (2.20) или для оценки кс методом ВПТ-С с ФС при неизвестном значении О [см. уравнение (2.63)] необходимо знать значение 5. Его рассчитывают по результатам измерения общей массы (М)г капель ртути- Значение М для данного капилляра, данной температуры, данного раствора и данного потенциала практически не зависит от т. Объем одной ртутной капли для этих условий вычисляют по формуле [c.125]

Особым случаем устаповлеиия механизма реакций электровосстановления является определение продуктов, способных к электроокислению в доступном на р. к. э. диапазоне потенциалов. Продукты такого рода могут быть идентифицированы при помощи специальных электрохимических приемов различных вариантов осциллографической полярографии, коммутированной полярографии (с применением так называемого переключателя Калоусека), циклической вольтамперометрии на стационарной ртутной капле по Кемуле, а также с помощью предложенного Фрумкиным и Некрасовым вращающегося дискового электрода с кольцом [43]. Продукты электрохимической реакции, обладающие способностью легко окисляться на р. к. э. и дающие на нем анодные токи, как правило, не обладают высокой химической стабильностью. Если не считать гидрохинонов и родственных систем, то чаще всего это — свободные радикалы и ион-радикалы или легко окисляемые ендиольные соединения. " [c.95]

В большинстве работ, посвященных амперометрическому ком-плексонометрическому титрованию, описано применение ртутного капельного электрода в его классической форме. Пршибил с сотр. [51(15)] впервые предложили амперометрическое титрование для определения висмута и кадмия, а также некоторых других полярографически активных металлов. Как показано ниже, их примеру последовали многие другие исследователи. Кроме классического метода используют также переменнотоковую полярографию с прямоугольной волной этим способом определяют, например, железо (III) в сильно разбавленном растворе с pH=4,7—5 [61 (35)] и индий [62 (36)], причем в последнем случае возможно последовательное титрование смесей индия с кадмием или свинцом. Мартин и Рейли [59 (148)] применили титрование с двумя стационарными поляризованными ртутными капельными электродами и разработали теоретические основы этого метода. Наконец, сообщается [58 (74)] о применении вращающегося ртутного капельного элек-тро.за. [c.113]

Рассмозрена воаможность применения некоторых окислительно-восстановительных реакций для концентрирования малых количеств элементов на стационарном ртутном капельном электроде. Реакция металлической ртути с ионами 8Ь(Ш) в присутствии иодидов или тиомочевины использована для концентрирования и определения малых концен а-ций 8Ь(Ш). Предложен косвенный метод определения микроколичеств цианидов, [c.366]

Tq)минoм вольтамперометрия определяют совокупность методов, в которых используются вольт-амперные кривые. До сих пор мы рассматривали кривые, характерные для ртутного капельного электрода, т. е. область применения полярографии. В других вольтамперометрических методах используют стационарные электроды, например твердые электроды или висящую каплю ртути. [c.306]

Этот ток складывается из двух составляющих, одна из которых вызвана изменением поверхности электрода, другая — изменением потенциала. При применении ртутного капельного электрода превалирует первая составляющая. Величина емкостного тока при этом сосгавляет несколько десятков микроампер и соответствует диф узионному току 10" М раствора. Влияние этой составляющей можно исключить, применяя стационарные электроды с постоянной поверхностью. В этом случае в присутствии деполяризатора вместо нормальной полярографической волны (рис. 4.19) получают кривую в виде характерного пика. Величина максимального тока по Рендлсу (57] и Шевчику [58] определяется следующим уравнением [c.132]

Вращающиеся электроды были введены в электрохимию Нернстом и Мериамом (1905). Лейтинен и Кольтгоф в 1939—1941 гг. показали возможность применения вращающихся электродов в полярографии и амперометрии. При скорости врап ения электрода в пределах 600—1800 об мин на автоматически записанных "поляро-граммах наблюдалась прямая пропорциональность между концентрацией деполяризатора и величиной предельного тока. При использовании платинового и особенно серебряного амальгамированного электродов полярограммы мало отличаются от полученных на ртутном капельном электроде. Это объясняется тем, что при вращении электрода диффузионный слой частично смьквается и становится более тонким, поэтому ток быстро стабилизируется и максимумы на полярограммах, характерные для стационарных электродов (см. рис. 131 и 132), исчезают. [c.201]

Термодинамика и кинетика окислит.-восстановит. р-ций, в к-рых участвуют биологически активные соед, изучаются вольтамперометрич. методами с использованием капающего (обычно ртутного) или стационарного электрода. Эти методы позволяют определить число электронов, вовлеченных в р-цию при каждом значении потенциала, а также обнаружить неустойчивые промежут. соединения, в т.ч. короткоживущие радикалы, к-рые не удается зарегистрировать методом ЭПР. Электрохим. методы имеют широкую область применения и позволяют изучать тонкости механизма р-ций. Они пригодны для проведения уникальных синтезов и решения сложных аналит. задач, т. к. чувствительность импульсной полярографии позволяет, напр., обнаружить 10 М электрохимически активного в-ва. Возможность применения электрохим. методов для решения упомянутых проблем основана на сходстве электрохим. и биол. окислит.-восстановит. р-ций оба типа являются гетерогенными (первые осуществляются на пов-сти электрода, вторые-на границе фермент-р-р), идут в одном интервале pH и в р-рах той же ионной силы, протекают в неводных средах и в одинаковом интервале т-р, включают стадию ориентации субстрата. Электрохим. методы позволяют получать информацию об окислит.-восстановит. потенциалах, числе электронов, механизме р-ций с участием азотсодержащих гетероциклич. соед. (пурины, пиримидины, порфирины и т. п.). Емкостные измерения дают важные сведения об адсорбционных св-вах низкомол. и высокомол. биологически активных соед. (нуклеотиды, белки, нуклеиновые к-ты). [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология