Меркур-бис-уксусная кислота

Ацилирование эфиров меркур-бис-уксусной кислоты может протекать в трех направлениях, в зависимости от природы R и R [c.288]

Присоединение солей ртути к кетенам и их производным. Реакция кетена с ацетатом или окисью ртути в спиртах дает с хорошим выходом эфиры меркур-бис-уксусной кислоты [136]. Лучше брать окись ртути в присутствии небольшого количества уксуснокислой ртути. Реакция идет по схеме [c.150]

Реакция этилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты с бромом [129]. К раствору [c.280]

Наряду с хлорангидридами кислот фосфора в реакции с а-меркурированными карбонильными соединениями были изучены 0,0-диалкилтиофосфи-ты. В данной реакции одновременно с необратимым выделением сульфида ртути можно было он<идать образование производных трехвалентного фосфора — соответственно О- или С-изомеров. При этом представляло интерес изучить синтетические возможности реакции, а также ее направление в зависимости от характера заместителя у атома фосфора и типа карбонильного соединения. Из а-меркурированных карбонильных соединений использовались меркур-бис-ацетальдегид, хлормеркурацетон и метиловый эфир меркур-бис-уксусной кислоты. [c.316]

Константы полученного соединения, а также его ИК- и ПМР-спектры полностью подтверждают его строение. В ИК-спектре наблюдалось поглощение в области 1745 см , характерное для карбонильной группы полученного соединения. В ПМР-спектре имелись дублет от протонов метиленовой группы у атома фосфора (бр снг = 3,16 м.д., /р-сн = 18 гц) и соответственно сигналы от протонов метоксигруппы (б = 3,60 м.д.). Следовательно, реакция диалкилтиофосфита с метиловым эфиром меркур-бис-уксусной кислоты протекает без переноса реакционного центра в положение 1,2. [c.318]

Отметим, что, в отличие от диалкилтиофосфитов, диалкилхлорфосфиты не реагируют с эфирами меркур-бис-уксусной кислоты в аналогичных условиях. [c.318]

При аналогичной реакции между НдЗ и эфирами меркур-бис-уксусной кислоты направление атаки также меняется в зависимости от природы растворителя в бензоле и СС14 силилирование происходит по кислороду, а в дихлорэтане и СНС з —по углероду. Эти изменения должны быть интерпретированы на основании общих закономерностей, управляющих реакционной способностью амбидентных систем. [c.278]

Взаимодействие иодистого трипропилгермания с метиловым эфиром меркур-б с-уксус-ной кнслоты [58]. К раствору 17,5 г метилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты и 6 мл пиридина в петролейном эфире,прибавляют по каплям 33 г иодистого трипропилгермания, кипятят 30 мин. и фильтруют. При разгонке получают 19,5 г метилового эфира трипропил-гермилуксусной кислоты с т. кип. 81,5—84° С/1,5 жл 1,0518 1,4580 выход 71%. [c.55]

Эфиры карбоновых кислот, содержащие атом германия в а-положении к эфирной группе, как уже описывалось ранее, могут, быть получены диазометодом (действие гидридов алкилгермания на диазоуксусный эфир, см. стр. 75) или реакцией иодистого алкилгерманияс эфирами меркур-бис-уксусной кислоты (см. стр, 55). [c.56]

Хлоргидриды диалкилгермания реагируют с эфирами меркур-бис-уксусной кислоты, при этом происходит замена гидридного атома водорода на органический остаток [55] [c.138]

При реакции иодгидрида диалкилгермания с меркур-бис-уксусной кислотой реагирует лишь галоид, а атом водорода в реакцию не вступает [55] [c.138]

Эфиры триалкилстаннилуксусной кислоты получены нагреванием дистаннанов с эфирами меркур-бис-уксусной кислоты [13]. [c.271]

Получение метилового эфира триэтилстаннилуксусной кислоты [13]. 10,5 г гексаэтилдистаннана и 8,7 г метилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты нагревают 1 час при 160°С в атмосфере азота и декантируют с ртути (3,4 г 68%). При разгонке выделяют 5,6 г (41%) метилового эфира триэтилстаннилуксусной кислоты с т. кип. 69—71° С/1,8 ллг 1,4835. [c.271]

Луценко и сотр. [115—117] взаимодействием оловоорганических гидридов с эфирами меркур-бис-уксусной кислоты получили ряд эфиров ди- и три-алкилстаннилуксусной кислоты [c.486]

Получение пропилового эфира триэтилстаннилуксусной кислоты [115]. 24,3 г пропилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты и 12,5 г гидрида триэтилолова нагревают при 75° С в атмосфере азота в течение 1,5 час. Жидкую часть декантируют с осадка металлической ргути(11,5г, 96%) и перегоняют в вакууме. Получают 13,2 г (73%) пропилового эфира триэтилстаннилуксусной кислоты с т. кип. 102—105° С/3,5 мм d 1,2226 . Лд 1,4779, [c.486]

Получение метилового эфира диэтилстаннил-(7ас-уксусной кислоты [116]. 28 г метилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты и 8,4 г дигидрида диэтилолова нагревают в атмосфере азота до начала реакции, затем кипятят еще 30 мин. и декантируют с осадка металлической ртути (15,6 г, 97%). При разгонке выделяют 10,7 г (82%) метилового эфира диэтилстаннил-бис-уксусной кислоты с т. кип. 117—119° С/2,5 жл df 1,3813 Пд 1,4940. [c.486]

Так же энергично реагируют с эфирами меркур-бис-уксусной кислоты (хлор)гндриды диалкилолова [117] [c.487]

При действии хлористого ацетила на изобутиловый эфир меркур-бис-уксусной кислоты выделен изобутил ацетоацетат (реагирование по 1—2-направлению) и изобутил ацетат — продукт 1—4 -реагирования при дей- ствии хлористого ацетила на метиловый эфир меркур-быс-уксусной кислоты и хлористого изовалерила на изобутиловый эфир меркур-быс-уксусной кислоты получены соответственно а-метоксивинилацетат и а-изобутокси- винилизовалерат — продукты реагирования по 1—4-направлению. [c.128]

Получение метилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты [136]. В энергично перемешиваемую взвесь 20 г (0,092 моля) окиси ртути и 3 г (0,009 моля) ацетата ртути в 120 мл абс. метилового спирта пропускают кетен (0,4—0,6 моля) до полного растворения окиси ртути. Во время пропускания кетена реакционный сосуд охлаждают так, чтобы температура смеси не была выше 20—25° С. По окончании реакции раствор фильтруют от небольшого количества выделившейся металлической ртути и растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса при температуре бани не выше 30°С. Остающиеся кристаллы с т. пл. 96—98°С, представляющие собой метиловый эфир меркур-б с-уксусной кислоты, загрязненные примесью метилового эфи )а ацетоксимеркуруксусной кислоты, растворяют в 100 мл абс. метилового спирта и пропускают еще 0,2 моля кетена. После испарения растворителя в вакууме получают, 35 г (количественный выход) метилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты, который промывают минимальным количеством эфира. Т. пл. 99—100°С. Кристаллизация из метанола. [c.150]

Получение третичнобутилового эфира меркур-5ис-уксусной кислоты. Во взвесь 43 г (0,15 моля) меркур-бис-ацетальдегида в 100 лл абс. третичнобутилового спирта при охлаждении пропускают 0,6 моля кетена до полного растворения осадка. Спирт испаряют, получают 64,3 г (количественный выход) третичнобутилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты. После перекристаллизации из гексана т. пл. 85—86°С. [c.151]

Получение а-пропилвинилового эфира меркур-( ис-уксусной кислоты. В раствор 15 г (0,03 моля) меркур-быс-метилпропилкетона в 50 мл бензола при охлаждении пропускают 0,1 моля кетена.Растворитель испаряют,получают 13,45 г (количественный выход)а-пропилвинилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты. После перекристаллизации из абсолютного метанола т. пл. 70—7ГС (см. стр. 127). [c.151]

Иодиды триалкилкремния легко реагируют с эфирами меркур-бис-уксусной кислоты по схеме [c.288]

Реакции эфиров меркур-бис-уксусной кислоты с галоидными триамил-германиями ведут в тетрагидрофуране при кипячении в течение часа. [c.289]

Изобутиловый эфир меркур-бис-уксусной кислоты дал продукт ацилирования по углероду —изобутилацетоацетат, наряду с изобутилацетатом— продуктом ацилирования по эфирному кислороду [129] (см. также гл. VI). [c.298]

Такое направление реакции мы объяснили наличием системы а, я- или о, а-сопряженных связей в молекулах указанных ртутноорганических соединений. В развитие этих работ представляло интерес исследовать ацилирование эфиров а-меркурированных кислот, начатое еще в 1953 г. одним из нас и Реутовым [3]. В качестве объектов мы выбрали ставшие легкодоступными эфиры меркур-бис-уксусной кислоты [4]. Эти соединения, в молекуле которых имеются две системы сопряженных связей ртуть — углерод и углерод — кислород, при действии галоидных ацилов образуют продукты, отвечающие трем возможным направлениям реакции [c.595]

Реакция изобутилового эфира меркур-бмс-уксусной кислоты с хлористым ацетилом. Из 21,4 г изобутилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты и 11,8 г хлористого ацетила в смеси 20 мл изопентана и 20 мл эфира (12 час. при 20 С и 0,5 часа при 50—55 С после отгонки растворителей) после аналогичной обработки выделено 2,5 г (43%) изобутилацетата с т. кип. 116—117 С Ид 1,3915 (литературные данные [9] т. кип. 118 С Пд 1,39066) и 3 3 (24%)изобутилацетоацетатаст. кип. 123—127 С/ЪЪмм рт. ст. (литературные данные [10] т. кип. 202—206 С/760 мм рт. ст.) 0,79 3 этой фракции при действии фенилгидразина дали 0,6 г 3-метил-1-фенилпиразолона-5. Эта фракция не содержит а-изобутоксивинилаце-тата, так как не образует ацетанилида при действии анилина. [c.597]