Лигнин выделение уксусной кислоты

При сухой перегонке древесины (лигнин, целлюлоза, пентозаны и другие компоненты) при 275—350 °С образуются большие количества СО2 и жидкого дистиллята, содержащего уксусную кислоту и ее гомологи, метанол, легкие и тяжелые смолы. При нагревании до 500 °С начинается выделение углеводородов и остается уголь. Выход угля составляет 30—35%, уксусной кислоты 3% (хвойные породы), 7% (лиственные) и метанола 1%. Кроме того, сухая перегонка древесины позволяет извлекать ацетон и метилацетат. При переработке смол древесины получают фенолы (в основном пирокатехин). Из газов могут быть извлечены Н2 (2%), СО (30%), алканы (20%), алкены (3%). [c.653]

Лигнины, выделенные щелочными способами, а также методами алкоголиза и уксуснокислым способом, растворимы в щелочах, водном растворе аммиака, пиридине, феноле, ледяной уксусной кислоте. Некоторые препараты лигнина растворимы в метиловом и этиловом спиртах (высшие члены гомологического ряда спиртов растворяют лигнин значительно хуже). [c.580]

К методам второй группы относятся главным образом методы выделения лигнина путем растворения в органических растворителях (спиртах, феноле, диоксане, уксусной и муравьиной кислотах и др.) в присутствии кислых катализаторов. Эти методы обычно не являются количественными. Следует отметить, что для выделения лигнина в наименее измененном состоянии, с целью использования его в научных исследованиях, пользуются специальными методами извлечения его из древесины, например этиловым спиртом без катализатора (получение так называемого нативного лигнина Браунса) или диоксаном после размола древесины в толуоле (получение лигнина Бьеркмана). [c.80]

В настоящее время известен ряд методов количественного выделения из древесины холоцеллюлозы, состоящей из целлюлозы и гемицеллюлоз, путем перевода в раствор лигнина и продуктов его разрушения. Среди этих методов наибольшее распространение получили обработка хлоритом натрия в уксуснокислой среде, обработка водным раствором перуксусной кислоты, а также хлорирование древесины с последующим удалением хлорированного лигнина раствором пиридина или этаноламина в этиловом спирте [8]. При этих обработках древесина количественно разделяется на полисахариды, образующие нерастворимую фракцию и переходящие в раствор продукты распада лигнина. При этой обработке остатки уксусной кислоты, связанные сложноэфирной связью с ксилоуронидами и глюкоманнаном, не отщепляются. Не отщепляются и остатки метилового спирта, связанные с карбоксилами уроновых кислот также сложноэфирной связью,- Не наблюдается в значительных количествах и расщепление различных видов гликозидных связей, которыми соединены остатки моносахаридов и уроновых кислот в макромолекулах гемицеллюлоз. Не разрушается и простая эфирная связь в остатках 4-0-метилглюкуроновой кислоты. Это указывает на то, что если между лигнином и углеводами существует химическая связь, она должна быть весьма лабильной и отличаться от перечисленных выше. [c.291]

Необходимо отметить, что в настоящее время издестно большое количество исследований, посвященных выделению и исследованию состава лигнинуглеводных комплексов. Для выделения их применяли метилирование древесины диазометаном [25], хлорирование древесины в безводной среде [26], растворение древесины в безводной уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода при —10° С 27], озонирование древесины в безводных органических средах [28, ацетилирование, нитрование и т. д. В большинстве этих работ растворением и переосаждением были получены фракции, содержавшие одновременно лигнин и углеводы в различных соотношениях и различного состава. Природа этих фракций требует дальнейшего изучения и подтверждения их однородности. [c.296]

Разрабатывая способ выделения лигнина экстракцией нейтраль ным растворителями, Бьеркман исходил из теоретической концепции согласно которой древесное вещество следует рассматривать как твердый раствор , в котором три компонента - целлюлоза, гемицел люлоза и лигнин - образуют прочную пространственную сетку посред ством водородных связей [19]. Эту сетку можно разрушить механическим путем (размолом), но для того чтобы последний был эффективен необходимо свести пластические свойства древесины к минимуму Для этого древесину превращали в древесную муку с размером частиц проходящих через сито 25 меш (0,25 мм) и после экстракции последовательно спирто бензолом и этанолом высушивали над Р2О5 под вакуу мом в течение нескольких недель. Размол осуществляли в среде обезвоженного толуола, сначала 48 ч на мельнице Лампена, а затем такое же время на вибрационной шаровой мельнице. После этого измельченная древесина отделялась от толуола и экстрагировалась диоксаном, содержащим до 5% воды (в безводном диоксане лигнин не растворялся). После многократной смены экстрагента, экстракт упаривали под вакуумом досуха, растворяли в 90 %-ной уксусной кислоте, после чего по каплям при размешивании выливали в воду. При этом лигнин выпадал в виде хлопьевидного осадка. Последний отделяли центрифугированием и опять растворяли, но уже в смеси дихлорэтан - этанол. Из раствора лигнин осаждали абсолютным этиловым эфиром и отфильтровывали. Высушенный препарат лигнина - порошок светло-кремового цвета. [c.96]

Когда лигнин экстрагировался из еловой древесины холодной муравьиной кислотой (содержавшей 5% муравьиной кислоты, насыщенной хлористым водородом при 0°С), получался частично формилированный лигнин (см. Брауне, 1952, стр. 88). Чтобы установить, конденсируются ли муравьиная и уксусная кислоты с лигнином без омыления при его выделении Фрейденберг и Фукс [38] применили С -меченые кислоты. Они нашли, что и фор-мильные и ацетильные группы могли омыляться количественно, давая препараты лигнина, которые практически не были радиоактивными. Это подтверждает данные, полученные Браунсом и [c.117]

Для выделения ацетилированного лигнина 3 г ацетилированного джута нагревались с обратным холодильником 2 ч с 75 мл ледяной уксусной кислоты, содержащей 0,25% концентрированной соляной кислоты. Профильтрованный раствор коицентриро- [c.313]

В 1916 г. Паули 33 впервые предложил делигнифицировать древесину уксусной кислотой в присутствии серной кислоты. Значительно позднее он сообщил з , что при обработке древесины кипящей уксусной кислотой в присутствии 0,3% серной кислоты весь лигнии переходит в раствор. Полученный лигнин содержит значительное количество фенольных гидроксильных групп. Выделение лигнина из древесины кипячением с уксусной кислотой может быть осуществлено и в присутствии хлористого магния 35. [c.576]

Выделенные лигнины, такие, как медноаммиачный и солянокислотный еловый, при нагревании с уксусной кислотой в присутствии хлорида магния также полностью растворялись, давая препараты уксуснокислотного лигнина, растворимые в органических растворителях [215, 216]. [c.383]

При широком изучении еловых лигнинов, выделенных органическими растворителями (например, метанолом, этанолом, ацетоном и диоксаном), Вачек и Хлава [680] нашли, что один моль спирта конденсируется со структурной единицей лигнина эквивалентного веса 430. Спиртовый лигнин содержит 3,6% карбонила и 0,65% активного водорода, тогда как ацетоновый и метилэтилкетоновый лигнин содержит 5,8% карбонила и 0,7% активного водорода, что указывает также на конденсацию кетонов с лигнином. Метанольный лигнин, окисленный по методу Кун-Рота, дает 1,74% уксусной кислоты, что доказывает присутствие СНзС—группы в лигнине. [c.439]

На основании этих результатов Белл и Райт сделали вывод, что лигнин содержит а-окси-р-метоксиизобутильную группу и карбоксильную группу (XXVII). Реакция, происходящая при выделении лигнина уксусной или муравьиной кислотой объяснена согласно схеме I. [c.279]

Али и Кундкар [1] нитровали солянокислотный лигнин рисовой шелухи, а также шелухи ореха бетеля и бамбука (см. главу 5) азотной кислотой в уксусном ангидриде (1 1) в течение 15 мин при 30—35°. Из каждого вида лигнина они получили по три фракции. Реакционную смесь фильтровали, а фильтраты разбавляли водой, вызывая выделение нитролигнинов, растворимых в уксусном ангидриде. [c.353]

Для того чтобы выделить лигнин для научных исследований, нужно использовать тщательно отобранный первоначальный материал. Он должен быть хорошо размельчен и освсбожден от таких посторонних компонентов, как воск, смолы, танниды и другие экстрактивные вещества, которые могли бы загрязнить лигнин. Это производится экстракцией материала подходящими растворителями, такими, как эфир, спирт, бензол, или предпочтительно спирто-бензольной смесью в соотношении 1 2. Затем следует проводить экстракцию холодной или горячей (60") водой, для того чтобы разрыхлить волокнистую структуру и сделать таким образом внутренние слои более доступными действию реагентов, употребляемых для выделения. Фридрих и Дивальд [118] и Фрейденберг с сотрудниками [119] подвергли растительную ткань исчерпывающей экстракции 5%-ным раствором едкого натра для того, чтобы удалить часть гемицеллюлоз и древесную камедь. Поскольку лигнин в щелочной среде чувствителен к окислению воздухом, эта экстракция должна проводиться в атмосфере азота. Затем следует подкисление разбавленной уксусной или минеральной кислотой и тщательная промывка водой. Поскольку в разбавленной щелочи растворяется лишь незначительное количество протолигнина, его теряется немного. [c.357]