Меркур-бис-уксусная кислота реакция

Присоединение солей ртути к кетенам и их производным. Реакция кетена с ацетатом или окисью ртути в спиртах дает с хорошим выходом эфиры меркур-бис-уксусной кислоты [136]. Лучше брать окись ртути в присутствии небольшого количества уксуснокислой ртути. Реакция идет по схеме [c.150]

Реакция этилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты с бромом [129]. К раствору [c.280]

В реакцию (13) введено и жирное соединение ртути—метиловый эфир меркур-быс-уксусной кислоты [4131. [c.315]

Реакция метилового эфира меркур - бис - а ц е т о-уксусной кислоты с сулемой. К, раствору 10,77 г [c.591]

Реакция метилового эфира м е р к у р - б с - а ц е т о-уксусной кислоты с иодистым бензилом. К суспензии 16,2 3 метилового эфира меркур-бмс-ацетоуксусной кислоты в 25 мл абсолютного бензола прилито 16,4 г иодистого бензила, и смесь нагрета на водяной бане при 70—-75° С в течение 6 час., после охлаждения разбавлена равным объемом петролейного эфира и оставлена в холодильнике на два дня йодная ртуть отфильтрована (16 з, 95%), растворитель удален, остаток перегнан при 9 мм рт. ст., собраны три фракции 1-я, т. кип. 60—120° С 2-я, т. кип. 140—170° С 3-я, т. кип. 220—230° С. [c.593]

Таким образом, показано, что при ацилировании эфиров меркур-бмс-уксусной кислоты хлористым ацилами реакция может протекать по трем направлениям вследствие наличия в молекуле этих металлоорганических соединений систем о, я- и с, а-сопряжения. [c.596]

Реакция метилового эфира меркур - бис - а ц е т о-уксусной кис лоты с кетеном в бензоле. В суспензию 16,2 3 метилового эфира меркур-бис-ацетоуксусной кислоты в 100 мл абсолютного бензола нри О—5° С пропущено 16,8 г кетена в течение 1 часа. Осадок полностью растворяется, растворитель удален. Получено [c.592]

Наряду с хлорангидридами кислот фосфора в реакции с а-меркурированными карбонильными соединениями были изучены 0,0-диалкилтиофосфи-ты. В данной реакции одновременно с необратимым выделением сульфида ртути можно было он<идать образование производных трехвалентного фосфора — соответственно О- или С-изомеров. При этом представляло интерес изучить синтетические возможности реакции, а также ее направление в зависимости от характера заместителя у атома фосфора и типа карбонильного соединения. Из а-меркурированных карбонильных соединений использовались меркур-бис-ацетальдегид, хлормеркурацетон и метиловый эфир меркур-бис-уксусной кислоты. [c.316]

Далее, проведена реакция 0,0-диалкилтифосфита с эфиром меркур-бмс-уксусной кислоты, в котором сопряжение атома металла и карбонильной группы выражено в значительно меньшей степени, чем в меркурироваиных альдегидах и кетонах. [c.317]

Константы полученного соединения, а также его ИК- и ПМР-спектры полностью подтверждают его строение. В ИК-спектре наблюдалось поглощение в области 1745 см , характерное для карбонильной группы полученного соединения. В ПМР-спектре имелись дублет от протонов метиленовой группы у атома фосфора (бр снг = 3,16 м.д., /р-сн = 18 гц) и соответственно сигналы от протонов метоксигруппы (б = 3,60 м.д.). Следовательно, реакция диалкилтиофосфита с метиловым эфиром меркур-бис-уксусной кислоты протекает без переноса реакционного центра в положение 1,2. [c.318]

При аналогичной реакции между НдЗ и эфирами меркур-бис-уксусной кислоты направление атаки также меняется в зависимости от природы растворителя в бензоле и СС14 силилирование происходит по кислороду, а в дихлорэтане и СНС з —по углероду. Эти изменения должны быть интерпретированы на основании общих закономерностей, управляющих реакционной способностью амбидентных систем. [c.278]

Эфиры карбоновых кислот, содержащие атом германия в а-положении к эфирной группе, как уже описывалось ранее, могут, быть получены диазометодом (действие гидридов алкилгермания на диазоуксусный эфир, см. стр. 75) или реакцией иодистого алкилгерманияс эфирами меркур-бис-уксусной кислоты (см. стр, 55). [c.56]

Луценко и сотр. [62,631 изучили возможность использования, в реакции с галогенидами германия и алкилгермания легко доступных эфиров триал килстаннилуксусной кислоты [641. Оказалось, что эфиры триалкилстаннилуксусной кислоты реагируют с галогенидами германия, причем в некоторых случаях можно с успехом использовать и хлориды — самые доступные галогениды германия, которые, как правило, с эфирами меркур-быс-уксусной кислоты не реагируют. [c.56]

При реакции иодгидрида диалкилгермания с меркур-бис-уксусной кислотой реагирует лишь галоид, а атом водорода в реакцию не вступает [55] [c.138]

Получение метилового эфира диэтилстаннил-(7ас-уксусной кислоты [116]. 28 г метилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты и 8,4 г дигидрида диэтилолова нагревают в атмосфере азота до начала реакции, затем кипятят еще 30 мин. и декантируют с осадка металлической ртути (15,6 г, 97%). При разгонке выделяют 10,7 г (82%) метилового эфира диэтилстаннил-бис-уксусной кислоты с т. кип. 117—119° С/2,5 жл df 1,3813 Пд 1,4940. [c.486]

Получение метилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты [136]. В энергично перемешиваемую взвесь 20 г (0,092 моля) окиси ртути и 3 г (0,009 моля) ацетата ртути в 120 мл абс. метилового спирта пропускают кетен (0,4—0,6 моля) до полного растворения окиси ртути. Во время пропускания кетена реакционный сосуд охлаждают так, чтобы температура смеси не была выше 20—25° С. По окончании реакции раствор фильтруют от небольшого количества выделившейся металлической ртути и растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса при температуре бани не выше 30°С. Остающиеся кристаллы с т. пл. 96—98°С, представляющие собой метиловый эфир меркур-б с-уксусной кислоты, загрязненные примесью метилового эфи )а ацетоксимеркуруксусной кислоты, растворяют в 100 мл абс. метилового спирта и пропускают еще 0,2 моля кетена. После испарения растворителя в вакууме получают, 35 г (количественный выход) метилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты, который промывают минимальным количеством эфира. Т. пл. 99—100°С. Кристаллизация из метанола. [c.150]

При проведении реакции а-галогенмеркур- и меркур-бмс-оксосоеди-нений с кетеном в бензоле получены а, -непредельные эфиры галоген-меркур-бмс-уксусной кислоты [41, 137] [c.151]

Реакции эфиров меркур-бис-уксусной кислоты с галоидными триамил-германиями ведут в тетрагидрофуране при кипячении в течение часа. [c.289]

Реакция метилового эфира меркур-б ис-уксусной кислоты с хлористым ацетилом [129 (М направление) (реакция с переносом реакционного центра). Получение а-метоксивииил-ацетата. К раствору 34 г (0,1 моля) метилового эфира меркур-быс-уксусной кислоты в 50 мл [c.297]

Меркурированный ацетоуксусный эфир также можно рассматривать как квазикомплекспое соединение (продукт присоединения соли ртути к димеру кетена), поэтому кетен — непредельный компонент, более активный, чем димер кетена, должен реагировать с ртутным производным ацетоуксусного эфира. В метиловом спирте реакция меркурированного ацетоуксусного эфира с дикетеном проходит очень энергично. В результате получается метиловый эфир меркур-бггс-уксусной кислоты с количественным выходом [c.590]

Реакция метилового эфира меркур - бис - ацетоуксусной кислоты с кетеном в метиловом спирте. В суспензию 16,2 з метилового эфира меркур-бггс-ацетоуксус-ной кислоты в 50 мл абсолютного метилового спирта при О—5° С пропущено 8,4 3 кетена в течение 30 мин. метиловый спирт удален, осадок промыт изопентаном, высушен в вакуум-эксикаторе. Получено 10 г (79%) метилового эфира меркур-бмс-уксусной кислоты, т. пл. 99—100° С (из спирта). Литературные данные [1] т. пл. 99—100° С. [c.592]

Реакция метилового эфира мерку р-бмс-а ц е т о-уксусной кислоты с хлористым пропионилом. К суспензии 16,2 г метилового эфира меркур-бмс-ацетоуксусной кислоты в 15 мл бензола прилито 6,9 з хлористого пропионила, смесь нагрета при 40—50° С в течение 3 час., после охлаждения сулема (8,4 г, 84%) отфильтрована, растворитель удален. После двукратной перегонки в вакууме получено 10,1 г (78%) метилового эфира Р-пропионилоксикротоновой кислоты с т. кип. 85—87° С (9 мм рт. ст.) Ид 1,4345 1,0720 МКц. найдено 41,87 вычислено 41,98. [c.593]

Такое направление реакции мы объяснили наличием системы а, я- или о, а-сопряженных связей в молекулах указанных ртутноорганических соединений. В развитие этих работ представляло интерес исследовать ацилирование эфиров а-меркурированных кислот, начатое еще в 1953 г. одним из нас и Реутовым [3]. В качестве объектов мы выбрали ставшие легкодоступными эфиры меркур-бис-уксусной кислоты [4]. Эти соединения, в молекуле которых имеются две системы сопряженных связей ртуть — углерод и углерод — кислород, при действии галоидных ацилов образуют продукты, отвечающие трем возможным направлениям реакции [c.595]

Реакция метилового эфира меркур-б с-уксусной кислоты с хлористым ацетилом. К раствору 34 г (0,1 моля) метилового эфира меркур-бис-уксус-ной кислоты в 50 мл хлороформа при перемешивании добавлено 7,9 г (0,1 моля) хлористого ацетила в 10 мл хлороформа в течение 30 мин. Наблюдается незначительное разогревание. Смесь нагрета до 50—55° С в течение 3 час. и оставлена на ночь. Выделившийся метиловый эфир хлормеркуруксусной кислоты отфильтрован, к фильтрату добавлен изопентан, охлажден до —80° С и снова отфильтрован. От фильтрата отогнаны растворители и остаток перегнан в вакууме, собрано 3,8 е а-метоксивинил ацетата (выход 35%) с т. кип. 79° С/85 рт. ст. пд 1,4121 1,045-МЕг, найдено 27,62 вычислено 27,43. Литературные данные [6] т. кип. [c.596]

Реакция метилового эфира меркур-бмс-уксусной кислоты с хлористым бензоилом. Из 52 г метилового эфира меркур-бмс-уксусной кислоты и 21 г хлористого бензоила в 60 мл СС14 (И час. при 80° С) после описанной выше обработки выделено 37,5 г (80%) метилового эфира хлормеркуруксусной кислоты, 4,25 г (20%) непрореагировавшего хлористого бензоила (не содержащего метилбензоата) и 10 г (47,5% от теорет., считая на прореагировавшие вещества) а-метоксивинилбензоата с т. кип. 126,5—127°С/12 мм рт. ст. Мд 1,5198 1,116. МЯг,-. найдено 48,49 вычислено 48,38. Литературные данные [7] т. кип. 95—96° С/0,5 мм рт. ст., 1,5181. В ИК-спектре имеется поглощение, характерное для групп С=0 (1754 лt ) и С=С(1676 см ). Метиловый эфир бензоилуксусной кислоты не обнаружен. [c.596]

Реакция изобутилового эфира меркур-бмс-уксусной кислоты с хлористым ацетилом. Из 21,4 г изобутилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты и 11,8 г хлористого ацетила в смеси 20 мл изопентана и 20 мл эфира (12 час. при 20 С и 0,5 часа при 50—55 С после отгонки растворителей) после аналогичной обработки выделено 2,5 г (43%) изобутилацетата с т. кип. 116—117 С Ид 1,3915 (литературные данные [9] т. кип. 118 С Пд 1,39066) и 3 3 (24%)изобутилацетоацетатаст. кип. 123—127 С/ЪЪмм рт. ст. (литературные данные [10] т. кип. 202—206 С/760 мм рт. ст.) 0,79 3 этой фракции при действии фенилгидразина дали 0,6 г 3-метил-1-фенилпиразолона-5. Эта фракция не содержит а-изобутоксивинилаце-тата, так как не образует ацетанилида при действии анилина. [c.597]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология