Карбонильная группа, получение производных

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

Повидимому, магнийорганическое соединение реагирует с одной из карбэтоксильных групп, образуя третичный карбинол, в то время как Б результате реакции со второй карбэтоксильной группой последняя превращается в карбонильную группу. Полученный таким путем оксикетон (I) подвергается далее дегидратации (в циклической таутомерной форме), образуя метиленовое производное. [c.67]

После введения в пиридиновое кольцо карбонильных групп полученные соединения, например, урацил и тимин, могут подвергаться енолизации, что приводит к значительному увеличению количества резонансных форм этих соединений. Спектры этих соединений характерны для сопряженной системы, интенсивность максимума поглощения резко увеличена (lg е = 3,95 -н 3,98). Следует отметить, что производные пиримидина, имеющие одну или две двойные связи, поглощают гораздо сильнее, чем сам пиримидин, у которого имеется [c.38]

В настоящее время число известных карбонильных соединений сильно возросло, главным образом ие за счет чистых карбонилов, а за счет их многочисленных производных. Подобно тому как в органической химии многие соединения можно рассматривать как производные от углеводородов, в которых атомы водорода замещены на другие атомы или целые группы, многочисленные карбонильные производные можно рассматривать как результат замещения одной или нескольких карбонильных групп. Многие производные карбонилов были получены уже вскоре после получения первых карбонилов, и в дальнейшем их число быстро возрастало. [c.19]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

В ИК-спектрах отчетливо проявляется поглощение в области 1350—1235, 1040, 870 и 740 см , которое соответствует бицикли-ческим ароматическим системам, и в области 815—740 см , отвечающее тризамещенным производным бензола. Поглощение при 1165 см соответствует третичному атому углерода, а поглощение в области 710—690 см характерно для бензольного кольца с алифатическими цепями с числом углеродных атомов не менее шести. Интенсивное поглощение в области 1725—1620 см указывает на присутствие значительных количеств карбонильных групп. Поглощение в области 1030 см может относиться к колебаниям групп —С—О—С—. Имеются также полосы, указывающие на присутствие группы —ОН (3400—3500 см"1). Полученные данные свидетельствуют о значительном удельном весе циклических структур в составе смол. [c.93]

Для получения Т. ароматич. альдегидов м.б. использованы их производные по карбонильной группе-ацетали, бисульфитные производные, азины, оксимы н др. [c.578]

Если по второму положению пирилия имеется метильная группа, повторная циклизация приводит к получению бензольного производного (2) в этом случае енамин присоединяется по углеродному атому карбонильной группы [c.170]

Будучи многоатомными спиртами, углеводы образуют циклические ацетали с соединениями, содержащими карбонильную группу. Наибольшее значение приобрели продукты конденсации моносахаридов с аце-, тоном (изопропилиденовые производные) из продуктов конденсации с альдегидами наиболее интересны бензилиденовые производные, полученные конденсацией с бензальдегидом. [c.81]

Альдегиды и кетоны характеризуются путем получения производных по карбонильной группе с нуклеофильными реагентами, особенно производными аммиака (разд. 19.16). Альдегид или кетон будет, например, реагировать с 2,4-динитрофенилгидразином, образуя осадок желтого или красного цвета. [c.616]

Применяющиеся при получении синтетических каучуков мономеры (табл. 1) представляют собой вещества с системой сопряженных двойных связей или двойной связи с тройной. Поэтому для всех них характерно наличие К-полосы с высокой интенсивностью поглощения. В тех случаях, когда имеет место сопряжение двойной связи с бензольным кольцом, помимо К-полосы, наблюдается появление В-полосы. При сопряжении двойной связи с карбонильной группой (производные акриловой кислоты) интенсивность К-полосы значительно снижается. [c.6]

Металлический натрий может реагировать с карбонильной группой сложного эфира с образованием ацилоинов или а-дике-тонов [226]. При попытке ацилировать ацетон этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии натрия образовался с выходом 70% соответствующий ацилоин [6]. Натрий может реагировать также и с кетонами с образованием пинаконов 5а]. Хотя при внесении натрия в смесь кетона со сложным эфиром восстановление идет лишь в малой степени, попытка предварительного получения натриевого производного кетона обработкой последнего натрием может привести к уже значительному восстановлению. Так, при попытке получить натриевое производное камфоры половина всего количества последней восстанавливалась до борнеола [23]. [c.97]

Введение в макромолекулу целлюлозы карбонильных и карбоксильных групп и последующее химическое модифицирование окисленных целлюлоз приводят к получению производных целлюлозы с новыми свойствами. Однако основная масса окислителей не обладает избирательным действием, и окисление функциональных групп сопровождается окислительной деструкцией целлюлозы. Степень окисления целлюлозы будет определяться природой окислителя и условиями проведения процесса (концентрацией окислителя, значением pH среды, температурой и продол- [c.582]

Вследствие полифункциональности углеводов возможно получение нх производных как по гидроксильным, так и по карбонильным группам. Некоторые из вводимых группировок можно использовать как защитные группировки. [c.158]

Тамлинсон и др. [54] использовали эту методику для идентификации карбонильных соединений. Элюируемый из газового хроматографа поток направлялся на стартовую линию тонкослойной пластинки, которую затем обрабатывали 2,4-динитрофе-нилгидразином или другим реактивом на карбонильные группы. Полученные производные подвергали далее хроматографическому разделению. В отличие от авторов [54] Куртиус и Мюллер [55] после адсорбции на силикагелевых пластинках триме- [c.376]

В основном разделе представлена серия задач, связанных с синтетическими методами в области углеводов. Здесь рассматриваются реакции карбонильной группы получение гидразонов, озотриазолов, альдоновых и сахарных кислот, бензимидазольных производных, полиолов, аль-форм сахаров и т. п. затем приводятся реакции гидрок- [c.3]

Для получения этилата натрия, выполняющего функцию катализатора в этой реакции, используют обычно моль натрия и лишь небольшое количество этанола, поскольку он выделяется сразу же после начала реакции при образовании карбаниона ХХХУП. Этот карбанион присоединяется ко второй молекуле сложного эфира по ее карбонильной группе, вслед за чем происходит удаление ЕЮ и образование -кетоэфира ХХХУП , который превращается затем в карбанион XXXIX, точнее в натриевое производное (именно поэтому необходимо иметь моль натрия). [c.219]

Введение кетогруппы в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксильную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, РгО , дицикл огексилкарбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вто-рично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение. [c.128]

Хотя, как было выше показано, количество открытой альдегидной или кетонной формы сахара в равновесной смеси обычно очень незначительно все моносахариды дают производные по карбонильной группе, когда мо носахарид реагирует как альдегид (или кетон). Это не значит, однако что полученные таким образом производные обязательно имеют откры тую углерод-углеродную цепь. Напротив, для многих из них можно пред полагать циклическую структуру, однако сама реакция, при которой образуются эти производные, соответствует типичной реакции альдегида (или соответственно кетона). [c.55]

К—СН=0 не дает К—С=0). Необходимо осуществить обращение полярности карбонильной группы [45] путем получения производных со стабилизированным отрицательным зарядом. Так, например, при помощи оснований можно отщепить протон (прежний формильный атом водорода) от циангидринов К-25а, К-26, силиловых циангидринов К-276, тиоацеталей К-28, К-29а. По аналогии с реакцией альдольного присоединения металлированные соединения можно присоединить к карбонильной (К-25а, К-29а) или а,Р-ненасыщенной карбонильной (К-26, К-27в-г, К-28) группе. Региоселективность присоединения (в положение [c.217]

Для получения смешанных ангидридов (СА) пригодны как карбоновые, так и неорганические кислоты. Многочисленные методические разработки и применяемые кислоты можно найти в обзоре [237]. Большая часть теоретически и методически очень интересных разработок (в силу различных причин) не нашла практического применения. Наиболее часто используют алкиловые эфиры хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты, особенно предложенный Виландом и Бернардом [238] и независимо от них Буассона [239] этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, а также изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты [240]. Взаимодействие несимметричного смешанного ангидрида, полученного из карбоксикомпонента и алкилового эфира хлормуравьиной кислоты (рис. 2-7), с аминокомпонентом зависит от электронной плотности на обоих конкурирующих С-атомах карбонильных групп, а также от стерических эффектов и, как правило, проходит по карбонилу ациламинокислоты с образованием желаемого пептидного производного и освобождением второй кислоты (алкилугольной) (путь а). Последняя при использовании алкилхлорформиатов (R — этил или изобутил) очень неустойчива и сразу разлагается на СО2 и соответствующий спирт. Правда, известны также примеры воздействия аминокомпонента на карбонил угольной кислоты [241, 242], причем освобождается ациламинокислота и в качестве побочного продукта получается уретан (путь б). Как показал Виланд, эту побочную реакцию нельзя полностью исключить даже при температуре реакции —15 °С. Указанная побочная реакция протекает обычно при использовании N-тозил-, N-тритил- и N-трифтораце- [c.141]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

Диэтилмеркаптали часто применялись для получения ацильных производных свободных альдегидо- и кетоформ сахаров [584, 585]. Меркаптали образуются при действии этилмеркаптана на сахар в присутствии соляной кислоты. Образующиеся меркаптали устойчивы в щелочной среде и могут быть подвергнуты 0-метилированию [586] или 0-ацилированию, после чего карбонильная группа может быть регенерирована действием сулемы и карбоната кадмия (см. [c.265]

Следующий важный класс кислородных производных алканов — оксо-соединения. Как следует из их реакций и способов получения, оксосоеди-нения можно рассматривать как алканы, в которых два водородных атома ири одном углероде замещены на двухвалентный атом кислорода. Таким образом, функциональной группой оксосоединений является карбонильная группа 0—0. Доказательством наличия в оксосоединениях карбонильной группы могут служить, например, следующие реакции. [c.128]

Способ получения (2.249, а, в) заключался в обработке соли (2.245, а) уксусным ангидридом или метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина [35]. В работе [29] для синтеза (2.249, а, б) использовалось основание (2.248) его ацилировали уксусным ангидридом или хлористым бензоилом в пиридине. Конденсацией 8-аминотетрагидро-хинолина с фталидом получен хлоргидрат (2.250), который при обработке этилатом натрия превращен в основание 5,6-триметилен-5Н-изо-индолобензимидазола [29]. Основания (2.248) и (2.250) — ярко-желтые кристаллические вещества, с кислотами образуют соли, с пикриновой кислотой — пикраты. При действии на них воды происходит расщепление имидазольного цикла и они превращаются в производные фталимидина (2.247). Спектры ПМР оснований (2.248) и (2.250) подтверждают их ароматичность [29]. В работе [565] обращено внимание на чрезвычайно низкие значения частоты колебаний карбонильной группы в (2.249, а, г) и сильный диамагнитный сдвиг резонансного поглощения протонов в положении 9, что связано с ориентацией поляризованной карбонильной группы в сторону Н-9. [c.131]

Основные и нуклеофильные свойства атома кислорода карбонильной группы ныне хорошо изучены, поскольку исследование пх было начато еще на рубеже столетий. Кислоты Льюиса, так же как протонные кислоты, образуют оксониевые соли например, трифторид бора образует производные типа (12) [8]. Для получения метоксониевых солей можно использовать разнообразные метилирующие агенты, включая диметилсульфат, тетрафторборат триметилоксония [9], фторборат диметоксифенилкарбения [10], метил- [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология