Диссимметрия комплексов

Каковы факторы, определяющие диссимметрию комплексов переходных металлов [c.225]

ОБОЗНАЧЕНИЯ ДИССИММЕТРИИ КОМПЛЕКСА, СОДЕРЖАЩЕГО АСИММЕТРИЧНЫИ ЛИГАНД [c.48]

Комплексы переходных металлов могут быть оптически активными, если диссимметрию (отсутствие симметрии) молекул создают следующие факторы [c.182]

Комплекс металла может обладать диссимметрией, обусловленной одним или несколькими следующими факторами [c.18]

По-видимому, применение любой общей системы, охватывающей все типы диссимметрии, было бы чрезвычайно сложным делом и не давало бы возможности быстро представить конкретную структуру. Эти недостатки могли бы совершенно сгладиться при использовании системы Кана, Ингольда и Прелога [3], которая, по мнению авторов этой системы, охватывает с помощью обозначений к,8 для конфигурации и р,м для конформации все области химии. Но как признают сами авторы системы, ее удалось распространить на октаэдрические комплексы металлов только при введении новых правил старшинства. Чтобы охватить этой системой октаэдрические комплексы, пришлось существенно расширить первоначальную не требующую дополнений основу из нескольких общих правил . [c.34]

Если диссимметрия в комплексе вызвана только координацией асимметричного лиганда, то чтобы описать конфигурацию этого комплекса достаточно обычных обозначений для абсолютной конфигурации лиганда. Это справедливо, даже если лиганд становится асимметричным только в результате координации например, абсолютная конфигурация комплексов [Со(КНз)5(з-1-фенилэтил-амин)] и [Со(МНз)5(н-саркозин)Р+ полностью описывается приведенными формулами. [c.48]

Со времени ранних работ Пастера в области оптической активности разработано множество методов разделения рацемических модификаций. Большую часть этих методов применяют для разделения комплексных неорганических соединений. Многие из методов предназначены для полного разделения энантиоморфных форм, но некоторые из них позволили достигнуть лишь частичного разделения, которого обычно достаточно д.ля установления оптической активности и асимметрии (или диссимметрии) исследуемых комплексов. [c.44]

Доказательство оптической активности координационных соединений путем разделения рацемической смеси их энантиоморф-ных форм или другими способами часто имеет большое значение для определения структуры координационных соединений. Оптически активные комплексы, синтезированные в лаборатории, образуют обычно рацемические модификации, содержаш ие как пра-В0-, так и левовращающие изомеры, а не одну энантиоморфную форму какой-либо одной конфигурации. Разработаны методы разделения рацемических смесей на составляющие их энаптиоморф-ные формы. Это разделение служит доказательством асимметрии (или диссимметрии) комплексов, а также позволяет делать выводы о природе и механизме реакций, об абсолютных конфигурациях комплексов, их составе и т. д. Кроме того, разработаны прямые методы получения отдельных энантиоморфных форм без применения методов разделения. [c.38]

Была сделана попытка установить относительное расположение соединившихся антигенов и антител методом исследования растворимых, относительно небольших комплексов, образованных в условиях значительного избытка антигена. Зингер и Кемпбелл нашли,, что константа седиментации (постоянная осаждения) такого комплекса, вероятно, состоящего из двух молекул альбумина бычьей сыворотки и одной молекулы антитела (рис. 4, А), равнялась 8,75 (Singer, ampbell, 1952). Поскольку молекулярный вес этого соединения около 300 ООО, то фактор диссиммет-рии равен 1,8, что указывает на то, что соединение совершенно асимметрично и едает возможность считать, что молекулы антигена расположены ближе к противоположным кон- . цам удлиненной молекулы антитела . Авторы считают, что другой комплекс, изученный ими, состоял из двух молекул антитела и трех молекул антигена, что фактор диссимметрии этого комплекса равен 1,9 и что он меньше, чем при линейном распО ложении трех молекул антигена и двух антитела (рис. 4, В). [c.691]

Координацией асимметрического донорного атома. Первый из этих факторов наиболее изучен. Структуры ХХХП1 и XXXIV представляют комплексы, обладающие диссимметрией в результате расположения хелатных колец. Другие примеры приведены ниже [c.19]

Аналогично расщеплен комплексе Ы-метил-1,2-диамино-этаном [3]. Однако у этих двух комплексов имеется два следующих источника диссимметрии наличие асимметрического атома азота делает одну конформацию хелатного кольца более предпочтительной по сравнению с другой. Если пролинат [анион (ХЬУШ)] координирован как бидентатный лиганд, то при данной конфигурации асимметрического атома углерода может координироваться только одна конфигурация асимметрического атома азота [c.27]

Таким образом, в молекуле комплекса может существовать несколько источников диссимметрии, что приводит к диастереоизомерии. Диастереоизомеры, или диастереомеры — это стереоизомеры, обладающие одними и теми же элементами диссимметрии некоторые из них (но не все) являются энантиомерными. [c.28]

В гл. 1 отмечалось, что несимметричные полидентатные лиганды являются потенциальными источниками диссимметрии в комплексе. Рассмотрим, например, комплекс триаммин-(N-2 -aминoэтил) -2-амино-этанолкобальт(1И). Гра-невые изомеры, показанные на рис. 5-38, можно расщепить на антиподы. Оба хелатных кольца размещены нехирально, а конформации этих колец энантиомерны. Асимметрия молекулы возникает за счет асимметрического атома азота, который является источником любого кругового дихроизма. [c.258]

На циклодекстрине разделение происходит за счет образования соединений включения с оптически-активными молекулами самого соединения—комплексообразователя. В комплексе с мочевиной, молекула которой симметрична, асимметризующую роль играет диссимметрия спиральной решетки кристаллов мочевины. Три-о-тимотид представляет собой оптически-неактивное вещество, которое можно представить как рацемат с двумя легко переходящими друг в друга атропоизомерными формами. В присутствии подлежащего разделению рацемата молекулы три-о-тимотида упорядочиваются в виде энантиоморфных форм. В результате теплового движения эти молекулы могут переходить из одной формы в другую. [c.193]

Диссимметрия может быть создана и на обычных катионитах путем сорбции на них оптически активных комплексов. Так, Амберлит G-50, заряженный катионами (—)-[Со (Еп)з]2+, способен частично расщеплять рацемат [Со(ЭДТА)] при элюировании этанолом и 2М раствором КС1 1166] (наблюдаемое вращение фракций -f0,015° и —0,025°). Однако, в данном случае механизм сорбция отличается от лигандообменного, так как обмен лигандов во внутренней сфере инертных комплексов Со(З-Ь) затруднен. Примером аналогичной ионной связи диссимметрического компонента с полимерным каркасом может служить анионит Дауэкс 1X4, нейтрализованный анион,ами тартрата или антимо-нилтартрата [166], на котором расщепляются комплексы [Со,(Еп)з]2+ (до оптической чистоты 40%) и [Со(Еп)2 (N02)2]+. [c.73]

Общий вид колоний, выращенных в сосудах с питательной средой, напоминает спираль с направлением выростов против часовой стрелки ( левая , распространенная в природе форма). Высказывалось предположение, что макродиссимметрия формы колоний, обусловленная диссимметрией, чувствительна к воздействию оптически активных ядов. На левую форму бактерий большее воздействие, например, оказывает (—)-акрихин, чем (-1-)-акрихин, а для инверсной правой формы более ядовит (-Ь) -акрихин [73]. Можно ожидать проявления диссимметрических рецепторов также в адсорбции путем образования комплексов на поверхности адсорбента. [c.64]

Аналогичная корреляция обнаружена при изучении диаминовых комплексов с более низкой симметрией. Единственными элементами диссимметрии в транс- —)-Со(— Рп)2С1г] являются асимметрический атом углерода и -конформация [19] (—)-пропилендиаминовых колец, и этот комплекс имеет положительную полосу кругового дихроизма при 2400 А в соответствии с правой закрученностью обеих цепей N — С — С — N. Аналогично отвечающая переносу заряда полоса кругового дихроизма при 2300 А каждого из бис- —)-пропилендиаминоксалато-комплексов — ](+)-Со(— Рп)20х]+ и [(—)-Со(—Рп)г X Х0х]+ — имеет дифференциальный коэффициент экстинкции (е —еп)мапс [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология