Дидецилсульфид

Нами изучен характер адсорбции децилмеркаптана, тиофенола, ди-децилдисульфида, дифенилдисульфида, дидецилсульфида и дифенилсульфида бокситом, шихтой мелкопористого силикагеля и алюмосиликатным катализатором. [c.374]

В последние годы проведено много работ, указывающих на возможность стабилизации различных материалов несколькими присадками, взаимоусили-вающими друг друга, так называемыми синергетическими смесями. Результаты защиты минеральных масел от окисления синергетической смесью из НГ-2246 и дидецилсульфида [13] приведены в табл. 3. [c.137]

Интересные особенности наблюдаются у соединений с прямой цепочкой, которые сами могут образовывать комплексы. Об образовании данными соединениями комплексов свидетельствует возрастание теплового эффекта реакции. Особенность комплексообразования их по сравнению с н-парафинами состоит в том, что они, обладая поверхностной активностью, оказывают ингибирующее действие на комплексообразование. Закономерности подобного действия особенно хорошо прослеживаются на сульфидах. Дибутилсульфид, обладающий незначительной поверхностной активностью, укорачивает индукционный период, так как увеличивает концентрацию комплексообразующих веществ в смеси. Диамилсульфид должен был бы в большей степени укорачивать индукционный период, так как с удлинением цепи комплексообразование происходит легче, однако вследствие значительной поверхностной активности увеличивает индукционный период. Поверхностная активность дидецилсульфида незначительно выше таковой диамилсульфида, поэтому, хотя комплексообразующая способность его выше, индукционные периоды комплексообразо- [c.143]

Нами были составлены искусственные смеси сераорганических соединений с октаном растворы додецилмеркаптана с содержанием 0,39 0,8 и 1,2% серы, а также раствор дидецилсульфида с содержанием 0,38% серы. Газ, полученный при разложении искусственных смесей меркаптана с октаном, богат ацетиленом, олефинами и водородом. Наличие в разлагаемых смесях серы привело к появлению в составе газа сероводорода и сероуглерода. Количества сернистых компонентов зависят от процентного содержания серы в сырье (табл. 1). [c.429]

Состав газа, полученного из смеси дидецилсульфида с октаном, аналогичен приведенному в табл. 1, но содержание сероводорода в газе составило 320 мг м , а сероуглерода — около 40 мг1м ). [c.430]

Рис. 20. Зависимость периода индукции при окислении полипропилена от концентрации дидецилсульфида 3)

Дидецилсульфид сам —мало эффективный антиоксидант, и его внесение в полипропилен весьма слабо повышает период индукции. Однако введение в полимер наряду с дидецилсульфидом 2,6-ди-трет-октил-4-метилфенола приводит к резкому возрастанию периода индукции и появлению критической концентрации (рис. 20). [c.29]

Опыты показали, что введение в полипропилен дидецилсульфида резко уменьшает скорость расходования 2,6-ди-трет-октил-4-метилфенола (рис. 21). Аналогично, но в меньшей степени снижа-ется скорость расходования антиоксиданта ди-трет-бутил-п-крезол- [c.30]

Рис. 23. Зависимость периода индукции при окислении полипропилена от молекулярной доли дидецилсульфида и 2,6-ди-трет-октилкрезола.

Именно разрушением гидроперекиси и замедлением расходова-ни я антиоксиданта объясняется эффект взаимного усиления эффективности, наблюдающийся в смесях 2,6-ди-тре/и-октил-4-метил-фенола с дидецилсульфидом. Каждый из этих ингибиторов окисления, взятый в отдельности, лишь незначительно удлиняет период индукции, в смеси же они способны удлинить период индукции при окислении полипропилена до 450 мин. при 200°С и давлении кислорода 300 мж рт. ст. [c.31]

В присутствии восстановителя гидроперекиси (дидецилсульфида) на кривых зависимости периода индукции от концентрации слабого антиоксиданта видны четкие изгибы, т. е. появляются критические концентрации (рис. 4), а скорость расходования антиоксиданта сильно замедляется. При этом монофенолы в присутствии дидецилсульфида расходуются по закону первого порядка . [c.34]

В частности, было показано, что при использовании комбинаций 2-тнопафтола с углеводородами аценового ряда ингибирующие эффекты резко возрастают при переходе от бесцветного нафталина к пурпурному пентацену. Антрацен является сравнительно слабым синергистом. Эффективность исследованных авторами си-нергистов, очевидно, связана не только с длиной цепи сопряжения, но и с проявлением эффекта локальной активации, обусловленного влиянием присутствующих в этих соединениях парамагнитных полимерных продуктов. Следовало бы ожидать, что парамагнитные продукты термообработки антрацена, содержащие высококонденсированные ароматические углеводороды, должны проявлять синергические эффекты с серусодержащими соединениями. Такое предположение подтверждается данными рис. 17, где приведены зависимости периодов индукции окисления церезина от концентрации дидецилсульфида при постоянной концентрации термообработанного антрацена 3. [c.152]

Рис. 17. Зависимость периода индукции при окислении церезина от концентрации дидецилсульфида при постоянной концентрации 252 1- % 252 2-2% 252.

Как видно из этого ур-ния, введение в полимер сульфида должно резко уменьшить и, следовательно, повысить эффективность антиоксиданта. Подобную роль играет, наир., дидецилсульфид при введении в полипропилен, стабилизированный слабым антиоксидантом — 2,6-ди-трет-октил-4-метилфенолом. Каждый из этих ингибиторов окисления лишь незначительно замедляет старение полимера. В смеси же они удлиняют период индукции охисления полипропилена при 200° и давлении кислорода 300 мм рт. ст. до 450 мии. Такое взаимное усиление эффективности антиоксидантов наз. синергизмом. Повышение эффективности антиоксиданта может наблюдаться и в том случае, когда атом серы, способный разрушать гидроперекиси, и гидроксил, обрывающий цепи окисления, находятся в одной молекуле. Примером такого весьма эффективного антиоксиданта является ди-трет-бутил-ге-крезолсульфид, имеющий фирменное название С АО-6. [c.507]

Поскольку вырожденное разветвление цепи протекает через стадию образования гидропероксидных групп, для подавления вырожденного разветвления можно использовать добавки веществ, разрушающих гидропероксидные группы с низкими выходами свободных радикалов, например алифатических сульфидов. Опыты показывают, что в полимере, содержащем сульфид, различия между ингибиторами — моно- и бифенолами — исчезают [333, 352]. Так, в присутствии дидецилсульфида на кривых зависимости периода индукции от концентрации монофенола появляются изгибы, выше которых период индукции быстро возрастает с концентрацией этого ингибитора, аналогичные тем, которые наблюдаются при критических концентрациях бифенола в отсутствие сульфида (рис. 5.8). В отличие от монофенола критическая концентрация бифенола в присутствии дидецилсульфида практически не изменяется, хотя период индукции выше критической концентрации сильно возрастает [333]. [c.158]

Рис. 5.8. Зависимость периода индукции окисления полипропилена от концентрации 2,4,6-три-трет-бутилфенола в отсутствие (1) и в присутствии (2) 0,08 моль/кг и дидецилсульфида при 200 °С и = 300 Тор.

Рис. 5.9. Изменение концентрации 2,6-ди-трет-октил-4-метилфенола (а) и 2,2 -метиленбис (4-метил-6-/ирет-бутилфенола) (б) в периоде индукции окисления полипропилена в отсутствие (/, 3) — ив присутствии (2, 4) дидецилсульфида 3, 4 — 70 же в координатах lg o/i — / (200 °С).

Рис. 5.28. Изменение концентрации бифенола во время периода индукции окисления полипропилена без сульфида (1—5) и с 0,08 моль/кг дидецилсульфида 6-10), 0 = 0,04 моль/кг, Т = 180 °С (/, 6) и 190 (2, 7), 200 (3, 8), 210 (4, 9) и 220°С (5, W), Яо, = 300 Тор.

Основные исследования ингибированного окисления полипропилена в присутствии смесей 2,6-ди-т гре7п-октил-4-метилфенола, а также антиоксиданта 2246 с дидецилсульфидом проведены в работе [537]. [c.275]

Фракционная разгонка катализатов показала, что меркаптан с более высоким молекулярным весом также реагирует но схеме II разложение децилмеркаптана протекает различно в зависимости от температуры опытов. Децилмеркаптан при проведении над алюмосиликатным катализатором при 200° не претерпевает почти никаких изменений (85,6% катализата состоят из неизменившегося исходного меркаптана). Лишь в очень небольшой степени децилмеркаптан превращается в дидецилсульфид (вес дидецилсуль-фида составлял 2,45% от веса катализата). Децен при 200° не образуется совсем. [c.272]

Повышение температуры опыта до 250° дало другое соотношение получающихся веществ уменьшился процент неизменившегося меркаптана (20% от веса катализата), увеличилось количество дидецилсульфида (23,8% отвеса катализата), в катализате появился децен-1(30,3% от веса катализата). [c.272]

Следовательно, нониловый спирт оказался значительно менее стойким, чем децилмеркаптан, при проведении их в одинаковых условиях над алюмосиликатным катализатором. И качественно реакция протекает по-разному в то время как децилмеркаптан в определенном температурном интервале превращается в дидецилсульфид, а при более высоких температурах в де-цен-1, нониловый спирт при тех же температурах дает только нонен-1. [c.272]

Соединения жирного ряда — нониловый спирт и децилмеркаптан — сходны в том отношении, что при определенных температурных условиях и тот и другой переходят в соответствуюш,ий алкен с выделением воды или сероводорода. Но, в то время как дегидратация нонилового спирта с образованием нонена протекает при 200 и 250, децилмеркаптан при 200° почти не изменяется (выделено лишь небольшое количество дидецилсульфида), при 250° реакция идет в двух направлениях с образованием сульфида и децена-1, и лишь при 300° меркаптан переходит в децен-1, и то далеко не полностью. [c.275]

Результаты фракционной разгонки катализата даны в табл, 1. Полученный катализат состоял на 85,6% из исходного децилмеркаптана и лишь небольшого количества дидецилсульфида. [c.276]

Выделившийся в результате реакции сероводород был поглощен раствором плюмбита, при этом образовалось 2 г Рв5, что, при пересчете на НгЗ, соответствует 0,28 г сероводорода (4,7% теоретически возможного количества). Результаты этого опыта показывают, что при 200° децилмеркаптан почти не изменился при проведении его над алюмосиликатным катализатором. В очень небольшой степени он разлагается с образованием дидецилсульфида и сероводорода. Децен в этих условиях не образуется совсем. [c.276]

Децилмеркаптан в количестве 30,5 г был проведен над алюмосиликатным катализатором в тех же условиях, что и нониловый спирт, т. е. при 250°. Он дал катализат (см. табл. 2), который содержал децен-1 (30,3% от веса катализата), дидецилсульфид (23,8% от веса катализата) и исходный децилмеркаптан (20,5% отвеса катализата). [c.278]

Опыт, поставленный с децилмеркаптаном при 300°, показал, что децилмеркаптан, проведенный над катализатором в количестве 23 г, дал (см. табл. 2) только один продукт превращения, а именно децен-1 (18,6% от веса катализата), причем в катализате был обнаружен исходный децилмеркаптан (27,4% отвеса катализата). Дидецилсульфид, если и образовался, то в таком малом количестве, что выделить его не удалось. [c.278]

Нониловый спирт, при проведении его над алюмосиликатным катализатором, оказался менее стойким, чем децилмеркаптан. Нониловый спирт при 200 и 250° разлагается на нонен-1 и воду. Децилмеркаптан при 200° почти не изменяется, при 250° переходит в дидецилсульфид и децен-1 и лишь при 300° дает только децен-1, причем около 25% катализата состоят из неизменившегося децилмеркаптана. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология