Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Антиоксиданты слабые

    В литературе до сих пор нет окончательно сложившегося мнения о токсичности некоторых широко распространенных антиоксидантов [74—76]. Это относится в первую очередь к неозону Д. Многие исследователи пришли к выводу, что неозон Д является малотоксичным продуктом и обладает малой способностью к кумуляции. Исследования по канцерогенности показали, что неозон Д не обладает канцерогенной активностью, а р-нафтиламин, обладающий канцерогенной активностью, может присутствовать в неозоне Д в качестве примеси в очень малых количествах. Авторы работы [73, с. 195] при проведении специальных исследований сделали вывод, что неозон Д не является канцерогенным веществом, либо он относится к слабым канцерогенам. Однако многие авторы считают, что для окончательного заключения необходимы дополнительные исследования. [c.646]


    Рассмотрим примеры действия антиоксидантов при окислении полимеров. Фенолы и ароматические амины содержат в своих молекулах слабо связанный атом водорода, который обрывает цепи окисления. Однако водород в молекуле антиоксиданта 1пН может при больших его концентрациях реагировать не только со [c.270]

    Поэтому соединения с двумя близко расположенным функциональными группами в молекуле относятся к сильным, а с одной функциональной группой по своему защитному действию относятся к средним или даже слабым антиоксидантам [437]. [c.284]

    По устойчивости образующегося радикала 1п антиоксиданты делят на сильные (фенолы, аминофенолы, ароматические амины) и слабые (спирты, алифатические амины, хиноны). Радикал 1п сильного антиоксиданта малоактивен, практически не взаимодействует с молекулой углеводорода и образует неактивные продукты в реакциях рекомбинации с собой или другими радикалами  [c.362]

    Радикалы 1п слабых антиоксидантов могут реагировать с исходным углеводородом, образуя радикал К, продолжающий цепь окисления. Слабые антиоксиданты за- [c.362]

    Антиоксиданты делят на сильные и слабые. Последние сравнительно быстро расходуются, а для удовлетворительного ингибирования их требуется больще, чем сильных антиоксидантов.  [c.93]

    Как было показано теоретически в работе [23], смесь слабого антиоксиданта, обрывающего цепи, с сульфидом, способным разрушать гидроперекиси без возникновения новых ценей, может приводить к длинным периодам индукции. [c.422]

    Анализ этого уравнения, аналогичный анализу уравнения (И), приводит к следующему значению критической концентрации слабого антиоксиданта в присутствии сульфида  [c.422]

    ПОЯВИТСЯ критическая концентрация слабого антиоксиданта. Такая смесь ингибиторов, обеспечивающая усиление их действия, называется синергической смесью. В работе [36] было показано, что синергическая смесь характеризуется наличием критической концентрации. [c.423]

    Как мы видели, такое самоускорение реакции является серьезным доводим в пользу гипотезы о повышении вероятности вырожденных разветвлений нод влиянием слабых антиоксидантов. [c.427]

    Для ряда ингибиторов критическая концентрация [Ш] р отсутствует, и в этом случае реакция окисления протекает нестационарно. Такие ингибиторы относятся к слабым антиоксидантам, и скорость поглощения кислорода в этом случае будет увеличиваться по экспоненциальному закону. [c.284]

    При введении сажи в полиэтилен, содержащий слабый антиоксидант 2,6-ди-/п/ т-бутил-4-метилфенол в концентрации до 0,01 моль/кг, также наблюдается увеличение периода индукции окисления, тогда как при концентрациях Ш, больших 0,02 моль/кг, происходит его уменьшение по сравнению с композицией, не содержащей сажу. Увеличение содержания сажи также приводит к уменьшению антиокислительных свойств ингибитора в результате его прямого окисления, катализируемого сажей. По этой причине скорость расходования сильного антиоксиданта 2,2 -метилен-быс-(4-метил-6-/п/ т-бутилфе-нола) в полиэтилене в присутствии сажи увеличивается, а время защитного действия антиоксиданта начинает уменьшаться уже с концентраций выше критической. Термоокислительная стойкость полимерных композиций, находящихся в контакте с металлами переменной валентности, снижается из-за увеличения скорости рас- [c.287]


    Умеренно защищает каучуки и резины от действия тепла и света. Слабо окрашивает резины и примыкающие к ним материалы. Рекомендуется в качестве стабилизатора светлых синтетических каучуков н антиоксиданта в светлых резинах из НК. [c.337]

    Антиоксидант. Эффективно защищает цветные резины от теплового старения-и поверхность резин от действия света. Слабо окрашивает резины. Нетоксичен. [c.343]

    Пленки могут быть также получены путем вальцевания. Этот метод применим для полимеров, из которых нельзя приготовить текучий расплав или раствор, но которые проявляют слабую пластичность при повышенных температурах. К полимеру или смеси полимеров добавляют пластификаторы (содержание их в смеси может достигать 60 вес.%), красители, пигменты, антиоксиданты и другие компоненты. Композицию пропускают через систему обогреваемых вальцов, получая однородную пленку требуемой толщины. Этот метод используют для изготовления сравнительно толстых пленок нз поливинилхлорида, каучука т. д. [c.326]

    Из приведенного выше материала ясно, какое отрицательное значение имеет то обстоятельство, что антиоксиданты наряду с обрывом цепей принимают участие в инициировании окисления. При этом важнейшую роль играет образование гидроперекисей при реакции перекисных радикалов КО 2 с антиоксидантами, в молекулах которых содержится слабо связанный водород. К числу таких антиоксидантов относятся широко применяемые производные фенолов и ароматических аминов. [c.33]

    Другое направление работ в области поисков новых стабилизаторов полимеров, которое развивается за последнее время,— использование в качестве антиоксидантов полных эфиров борной кислоты, не содержаш,их слабо связанного водорода. Ряд таких эфиров описан в работе [89]. Структурные формулы некоторых наиболее эффективных антиоксидантов из числа испытанных эфиров приведены ниже  [c.36]

    Заслуживает внимания недавно примененный для исследования окисления полипропилена и сравнительной эффективности антиоксидантов метод хемилюминесценции [25], основанный на регистрации слабого свечения (люминесценции), сопровождающего процесс окисления некоторых полимеров. Интенсивность люминесценции растет прямо пропорционально концентрации кислорода и снижается в присутствии различных антиоксидантов, пропорционально их концентрации. Этот метод предложено использовать для быстрой оценки соединений в качестве антиоксидантов. [c.102]

    Свободные примеси и ингредиенты в большинстве случаев ослабляют, а иногда подавляют действие антиоксидантов. Например, сера значительно снижает эффективность антиоксидантов, относящихся к классу вторичных ароматических аминов [2]. Известны и другие случаи, когда действие антиоксидантов усиливается некоторыми ингредиентами [16]. Таким образом, в резиновых смесях может проявляться и отрицательный, и положительный синергический эффект. Примеси, содержащиеся в мономерах, при полимеризации входят в структуру полимерных цепей, нарушают их регулярность и часто являются теми слабыми местами, с которых начинается их термический и термоокислительный распад. Поэтому сейчас наметилась тенденция получения более чистых полимеров из очищенных мономеров, что будет способствовать значительному повышению их стойкости к старению. [c.280]

    Пленки, стабилизированные дитагом и дибугом, разрушились через 600 ч старения, что еще раз подтвердило, что монофенолы являются слабыми антиоксидантами [44]. [c.134]

    Чрезвычайно важным в практическом отношении является синергизм, т. е. взаимоусиление действия смеси двух антиоксидантов первой и второй групп. Если применить два слабых антиоксиданта из этих групп раздельно, то величина индукционного периода будет невелика. Если же применить их смесь, общая концентрация которой в полимере будет постоянна, то наблюдается увеличение индукционного периода по сравнению с аддитивной величиной, которое имеет резкий максимум при близких молярных концентрациях этих антиоксидантов (рис. 18.11). [c.270]

    МЕТИЛЕНХЛОРИД (дихлорметан) СНаСЬ, л —96,7 °С, 40,1 °С еГ 1,336, /г" 1,4244 р-римость в воде 2%, смешивается с орг. р-рителями КПВ 12—22%, tъ п 14 °С, т-ра самовоспламенения 556 °С. Получ. хлорированием ме тана, метилхлорида. Р-ритель ацетатов целлюлозы (гл. обр. для обработки фото- и кинопленок, в произ-ие ацетатных волокон) хладагент в холодильных установках ( хла дон-30 ). Обладает слабым паркотич. действием, раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 50 мг/мз). Мировое произ-во 400 тыс. т/год (1975). 2,2 -МЕТИЛЕН-бис-(4-ЭТИЛ-6- ирет-БУТИЛФЕНОЛ) (бисалкофен ЭБ, антиоксидант 425), / ,127 С пе раств. [c.332]

    В. Н. Тесленко [72], показавший, что при окислении пленок КМЦ при 150° С после небольшого периода индукции отмечается поглощение кислорода, носящее слабо выраженный автокаталитический характер. Введение перекисей, образующих свободные радикалы, усиливает процесс, а ингибиторов — замедляет. Ингибиторами деструкции являются обычные антиоксиданты, которые, окисляясь, разрушают перекиси и обрывают цепную реакцию. Радикально-цепной механизм термоокислительной деструкции был подтвержден фактом образования гидроперекисей и исследованиями хемилюминес-ценции, интенсивность которой пропорциональна скорости рекомбинации свободных радикалов. В отсутствии ингибиторов хемилюми-нёсцентное сечение наблюдается почти без периода индукции, [c.164]


    Важнейший характерный признак Ц.р.- обрыв цепей на молекулах ингибитора - в-ва, эффективно взаимодействующего с переносчиком цепи и дезактивирующего его в результате хим. превращения. Выще упоминался О2, дезактивирующий Н переводом его в форму НО2. В случае введения в хим. систему т. наз. слабого иншбитора Ц. р, длительное время протекает медленнее, чем в его отсутствие. При добавке т. наз. сильного ингибитора Ц. р. практически не наблюдается в течение нек-рого периода индукции, после чего ее скорость становится такой же, как и без ингабитора (подробнее см. в ст. Ингибиторы). В отд. группу выделяют ингибиторы цепного окисления орг. в-в - т. наз. антиоксиданты. Эффективными прир. аетиоксвдантами являются аскорбиновая к-та и токоферол. [c.347]

    Выделение каучука из латекса в виде ленты производится пб каскадной схеме в двух последовательно соединенных аппаратах 4 и 5, которые оборудованы перемешивающим устройством. Латекс из емкости 1 проходит эжектор, где частично агломерируется, и поступает в аппарат 4. Туда же поступает серум, предварительно смешанный со слабым раствором серной кислоты, а также раствор х.порида натрия. Частично скоагули-рованный латекс из верхней части аппарата 4 по переливной трубе поступает в верхнюю часть аппарата 5, в нижнюю часть которого подается слабый раствор серной кислоты, смешанный с серумом. В аппарате 5 происходит дальнейшая коагуляция, латекса. В случае получения маслонаполненного каучука из емкости 2 насосом 19 в аппарат 4 подается масло ПН-6К в смеси с антиоксидантом ВС-1 и нафтамом-2. Из верхней части аппарата 5 скоагулированная масса поступает в приемный ящик первой части лентоотливочной машины 7, где на движущемся сите происходит образование ленты каучука и промывка ее водой. Фильтрат (серум) собирается в специальном аппарате и [c.230]

    Так, Ы-фенил-а-нафтиламин и М-фенил-р-нафтилами являются слабыми стабилизаторами,, тоща как диафен ФП ДФФД относятся к представителям сильных антиоксидантов Защитное действие аминных стабилизаторов основано на высокой реакционной способности аминогрупп. Благодаря ю/ резко сокращается длина кинетических цепей. Даже малые добавки стабилизаторов достаточны для прерьюания цепной реакции окисления полимеров [441]. [c.284]

    Было пайдено, что диалкилфенолы являются слабыми антиоксидантами для смазочных масел, тогда как многие 2, 4, 6-три-алкилфенолы, особенно замещенные третичными алкилами, очень эффективны Хотя продукты, образующиеся при окислении фенолов, как правило, в этой работе почти не исследовались, было обнаружено, что 4-метил-2, б-ди-грег-бутилфенол превращается в альдегид. Авторы предполагают, что он представляет собой окси-ди-грет-бутилбензальдегид. В дальнейшем при окислении этого фенола в присутствии щелочи при 100° С из смеси продуктов действительно был выделен этот альдегид, а также димерные соединения, аналогичные обнаруженным Хеем [c.511]

    Фенолы и ароматические амины, составляющие основу мирового ассортимента антиоксидантов для топлив, обрывают цепи пугем реакции с пероксидными радикалами, которая протекает с высокой скоростью. Ее скорость тем выше, чем слабее связь 1п-Н в антиоксиданте. Поэтому очень эффективны экранированные фенолы типа ионола, связь 0-Н в которых ослаблена соседством объемистых элекгронодонорных заместителей. Кроме того, эти заместители препятствуют ассоциации и межмолекулярным взаимодействиям фенолов, ослабляющим их антиокислительный эффект. Важно и то, что в молекуле ионола содержится метильная группа в иа/)а-положении к гидроксилу. За счет сильного электро-нодонорного эффекта она ослабляет связь О-Н, дополнительно повышая эффективность антиоксиданта. [c.94]

    НАФТОЛ ( -яафтол, 2-оксияафталин). Г , 122 °С, г 295 °С раств. в сп., эф,, бензоле, хлороформе, ацетоне, р-рах щел., не раств. в воде Гвсп 153 °С. Получ. щел. плавлением 2-нафталинсульфокислоты. Примен. в произ-ве нафтолсульфокислот, антиоксидантов для каучуков (напр., неозона Д). Слабо раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 0,1 мг/м ). [c.368]

    Как было выше указано [2, 3], антиоксиданты, содержаш,ие в молекуле слабо связанный водород, обрывают цепи реакции по уравнению (I), причем образуется г дроперек 1сь и малоактивный нн-гиб 1торный радикал. [c.416]

    Известно, что фенолы являются антиоксидантами и взаимодействуют с пероксидными радикалами в реакции окисления углеводородов. Кинетический метод, основанный па модельной реакции инициированного окисления кумола, дает возможность определять содержание фенолов различного строения в концентрации до 10моль/дм [47]. Исиользовапие этого метода наряду с потенциометрическим титрованием позволяет раздельно найти в нефтяных образцах сильные и слабые кислоты, фенолы (см. табл. 3—6). [c.49]

    Скорость расходования слабых антиоксидантов в некоторых случаях остается практически постоянной. К слабым антиоксидантам относятся алкилзамещенные монофенолы 2,4-ди-т/ ет-бутил-4-метилфенол 2,4,6-три-т/7е/п-бутнлфенол 2,6-ди-т/ ет-бутил-4-фенилфенол и др. [c.284]

    Реакция окисления полимера, в присутствии смеси слабого антиоксиданта и восстановителя гидропероксида молшт протекать в стационарном режиме, т. е. период индукции окисления резко возрастает и обнаруживается [c.284]

    Оказалось, антиоксиданты могут не только обрывать реакционные цепи окисления, но и увеличивать вероятность разветвления и пнициировать окисление. Так как два последних процесса возрастают с температурой гораздо быстрее, чем вероятность обрыва цепи, то все известные антиоксиданты с повышением температуры дв11СТБ5 ют значительно слабее. Будучи весьма эффективными при температуре, близко к комнатной, они всего лишь в несколько раз удлиняют период индукции при температуре переработки полимеров (200—250°) и совершенно но эффективны при более высокой. [c.173]

    Дидецилсульфид сам —мало эффективный антиоксидант, и его внесение в полипропилен весьма слабо повышает период индукции. Однако введение в полимер наряду с дидецилсульфидом 2,6-ди-трет-октил-4-метилфенола приводит к резкому возрастанию периода индукции и появлению критической концентрации (рис. 20). [c.29]

    Нам представляется, что одной из важнейших проблем в области ингибирования окисления является проблема поисков новых классов антиоксидантов, не содержащих в молекулах слабо связанного водорода. В этом отношении несомненный интерес представляют трехзамещенные эфиры фосфористой кислоты [79], а также полифенилены, полифенилацетилены и полиазофенилены [80]. [c.33]


Смотреть страницы где упоминается термин Антиоксиданты слабые: [c.127]    [c.136]    [c.171]    [c.117]    [c.26]    [c.93]    [c.323]    [c.257]    [c.203]    [c.203]    [c.150]    [c.545]    [c.37]   
Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.161 , c.164 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Антиоксиданты

Слабов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте