Ингибиторы окисления

Из кислородсодержащих соединений противоокислительными свойствами обладают также хиноны. Механизм действия хп-нонов связан с их способностью присоединять углеводородные радикалы и таким образом препятствовать развитию окислительной цепи. Эффективность хинонов как ингибиторов окисления, однако, невелика, так как скорость реакции [c.86]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Процессы окисления молекулярным кислородом топлив, масел, смазок и специальных жидкостей при длительном хранении, транспортировании и в условиях эксплуатации техники имеют большое значение в химмотологии, так как в ряде случаев указанные процессы определяют соответствующие эксплуатационные свойства горюче-смазочных материалов, например химическую и физическую стабильность, воспламеняемость и горючесть, склонность к нагаро- и лакообразованию, охлаждающую способность, коррозионную активность. Поэтому изучение общих закономерностей и механизма окисления углеводородов, особенностей окисления топлив и смазочных материалов в условиях их применения, а также изучение механизма действия ингибиторов окисления занимает важное место в теоретических основах химмотологии. [c.23]

Характерно изменение ПК для ароматических углеводородов, содержащихся в топливах Т-б и Т-7. Исходные ароматические углеводороды топлива Т-6 по сравнению с ароматическими углеводородами топлива Т-7 поглощают кислород в количестве, вдвое меньшем, а их оксидаты (после окисления при 150 °С) — на 7з больше. Это совпадает с ранее приведенными данными о более высокой скорости зарождения цепей при температуре выше 100 °С в топливе Т-6. Неуглеводородные соединения, остающиеся в топливах, полученных гидрогенизационными процессами, содержат некоторое количество естественных ингибиторов окисления ( 57.10- моль/л), что сказывается на Ти (см. рис. 2.6), однако их концентрация приблизительно в 100 раз меньше, чем концентрация обычно вводимого промышленного противоокислителя — ионола. Содержание природных ингибиторов тем меньше, чем дольше хранилось топливо, т. е. ингибиторы в процессе хранения расходуются. [c.48]

Из изложенного следует весьма важный вывод в сложных смесях углеводородов, которыми являются нефтяные топлива и масла, могут присутствовать соединения, являющиеся эффективными ингибиторами окисления. Подобные соединения получили название естественных или природных ингибиторов, в отличие от искусственных ингибиторов, специально вводимых в топлива и масла для повышения их противоокислительной стабильности. Следовательно, процесс окисления топлив и масел в начальной стадии относится к так называемому ингибированному окислению, в котором одновременно с зарождением цепей протекают [c.39]

Строение искусственных ингибиторов окисления, механизм их действия достаточно хорошо изучены. Иначе обстоит дело с естественными ингибиторами. Мы располагаем весьма скудными данными о составе и свойствах естественных ингибиторов окисления. В то же время эти данные необходимы для получения топлив и масел с заданной противоокислительной стабильностью. [c.40]

Органические соли меди, железа, кобальта в результате каталитического действия на окисление масел способствуют накоплению в них кислых, коррозионио Присутствие катализаторов снижает эффективность вносимых в масло ингибиторов окисления. В качестве гомогенных катализаторов жидкофазного окисления нефтепродуктов часто используют карбоксилаты металлов (стеараты, нафтенаты и др.) [102]. [c.77]

Можно ожидать, что естественные и искусственные ингибиторы окисления должны проявлять общее, характерное для противоокислителей свойство, обусловливающее однотипный механизм их действия. [c.40]

Обрыв цепей происходит вследствие образования по реакции (7) стабильного свободного радикала ингибитора In, сравнительно мало активного и не способного к продолжению цепи окисления, но в то же время легко взаимодействующего по реакции (8) с активными радикалами R или ROO и обрывающего цепи окисления. Причем константа скорости реакции (8) на несколько порядков выше, чем для реакции (7) [ 7=10 - -- 105 л/(моль-с), Й8 107+10 л/(моль-с)]. Очевидно, что радикалы In являются более активными ингибиторами окисления по сравнению с исходной молекулой ингибитора. Высокая эффективность ингибирующего действия свободных радикалов при окислении топлив и масел обусловлена также участием радикалов In в реакциях переноса электрона и в реакциях тушения возбужденных состояний углеводородов. [c.40]

В последнем случае образуются соединения, близкие к описанным ранее для 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (ионола). Предложенное объяснение противоокислительных свойств алкилфенолов укладывается в общую схему радикально-цепного механизма действия ингибиторов окисления. [c.86]

Естественными ингибиторами окисления могут служить также некоторые гетероорганические соединения, присутствующие в топливах и маслах в виде примесей. Механизм их действия связан главным образом с обрывом цепей на стадии вырожденного разветвления цепей. В результате взаимодействия этих соединений с гидропероксидами образуются неактивные молекулярные продукты. Примером реакций, тормозящих окисление на стадии вырожденного разветвления, являются [c.44]

Состав реактивных топлив зависит от способа их получения (та л. 2.5). Кинетика окисления реактивных топлив в зависимости от их группового углеводородного состава, наличия и структуры гетероорганических соединений, ингибиторов окисления, концентрации кислорода, температуры, контакта с каталитически активными металлами может иметь разный характер [46]. Главной отличительной чертой этого процесса является постоянство его скорости во времени, наличие автоускорения или замедления. [c.45]

Одновременное присутствие в маслах ароматических углеводородов и органических соединений серы снижает эффективность этих соединений как ингибиторов окисления. В этом случае при окислении образуются соединения, которые не обладают или обладают слабой ингибирующей способностью [87, 88]. [c.68]

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ИНГИБИТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ [c.87]

В качестве высокотемпературных ингибиторов окисления, способных стабилизировать гомо- и гетерофазные процессы, могут быть применены производные металлов переменной валентности. Металлсодержащие ингибиторы окисления, предложенные для стабилизации горюче-смазочных материалов, можно подразделить на четыре типа [310]. [c.94]

В последнее время все большее значение приобретает использование нескольких присадок в качестве ингибиторов окисления. При этом совместный эффект от действия двух или нескольких присадок в ряде случаев оказывается выше, чем это вытекает из простого сложения эффективности исходных компонентов. Это явление получило наименование синергизма. Следует иметь в виду, что для получения максимального синергического эффекта нужно брать присадки в оптимальных соотношениях при этом очень большое значение имеют химический состав масла, к которому добавляют присадки, и те конкретные условия (в первую очередь температура), при которых приходится работать маслу, содержащему присадки. [c.95]

Анализ полученных данных показывает, что наиболее эффективно как ингибиторы окисления действуют высокомолекулярные сернистые соединения сульфидного типа, присутствующие в деасфальтизате. Наилучшим сырьем для каталитического крекинга из исследованных является гидро-очищенный вакуумный газойль, однако добавление к нему деасфальтизата в оптимальном количестве приводит к улучшению показателей крекинга — к увеличению выхода бензина (табл. 4.8). Выход бензина и газообразных продуктов максимален при 10-20% добавки. Наличие оптимума объясняется тем, что сам деасфальтизат в чистом виде является по своим показателям сырьем условно пригодным для каталитического крекинга, но присутствующие в нем сернистые соединения, вводимые в составе деасфальтизата в минимальном достаточном количестве в сырьевую смесь, связывают свободный кислород и увеличивают долю реакций непосредственно каталитического крекинга. Это подтверждается аномальными особенностями не только материального баланса, но и состава газа (рис. 4.1). Интенсификация каталитического крекинга подтверждается максимальным содержани- [c.115]

Некоторые ароматические соединения, в основном многоядерные, такие как метилнафталин, могут служить ингибиторами окисления — в углеводородных системах, содержащих эти соединения, окисление углеводородов замедляется. Функции ингибиторов такие соединения выполняют благодаря превращению своей фенольной основы. Промежуточными продуктами этога превращения, вероятно, являются гидроперекиси. [c.85]

Различные сернистые соединения уменьшают приемистость бензина не только по отношению к тетраэтилсвинцу, но и по отношению к ингибиторам окисления (антиокислительным присадкам). В этом отношении наиболее вредными являются меркаптаны и полисульфиды, особенно последние. Относительное влияние [c.242]

Действие ингибиторов окисления основывается на их способ-ностл отдавать кислород благодаря этому улавливаются перекисные радикалы. Опыты по окислению кумола в присутствии антиоксидантов [290, 291] показали, что количество определяемых продуктов [c.280]

Антиокислительные присадки (antioxidants), называемые ингибиторами окисления (oxidation inhibitors), подавляют окисление масла в начальной его стадии путем взаимодействия с первичными продуктами реакции окисления - перекисями, с образованием неактивных соединений, не способных к продолжению цепной реакции окисления. Многие антиокислительные присадки, снижающие образование кислот, уменьшают коррозию, т.е антиокислительные присадки являются одновременно и антикоррозионными присадками. [c.32]

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен [42]. Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке (450 °С) или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, многие ароматические соединения, легко образующие стабильные свободные радикалы или ион-радикалы, могут выступать в качестве естественных ингибиторов окисления. [c.43]

Для повышения стабильности к окислению этилированных авиационных бензинов в них в качестве ингибитора окисления добавляют аминофенолы, так как алкилфенолы мало эффективны в присутствии тетраэтилсвинца. В СССР для этих целей применяют фенил-А1-аминофенол (л-гидроксидифениламин) [c.84]

К числу соединений, реагирующих с гидропероксидами и образующих молекулярные продукты, относятся некоторые амины и аминосульфиды, сульфиды, меркаптаны, дисульфиды, тииль-ные радикалы, алифатические фосфиты и ароматические фосфиты с неэкранированными феноксилами [43, 44]. Наиболее активными ингибиторами окисления из перечисленных сернистых соединений считают сульфиды, у которых атом серы соединен с алифатическими или циклоалифатическими радикалами, — очевидно, благодаря предварительному образованию меркантильного или феноксисульфидного свободных радикалов 45]. [c.44]

Ароматические углеводороды обычно получаются путем экстракции при помощи SO2 из керосиновых фракций. Эта операция необходима при получении некоптящего керосина и таким образом обеспечивает дешевое сырье. Олефины получаются крекингом парафина. Чтобы получить продукт желаемой вязкости, более низкокипящие ароматические углеводороды алкилируются более высококипящими олефинами и наоборот. Например, ароматическая фракция с температурой кипения 160— 210° алкилируется олефинами i4—Gis при весовом соотношении ароматический углеводород олефиновый углеводород = 2 1, а более высоко-кинящая фракция ароматических углеводородов 210—260° взаимодействует с олефинами Се—С13 в отношении 1 3. Полученный продукт реакции можно затем компаундировать, чтобы получить серию легких смазочных масел, а добавлением загустителя типа полиизобутилена можно улучшить вязкость. Есть указания, что при использовании их в двигателях они проявляют исключительно высокую чувствительность к ингибиторам окисления, заметно увеличивают моющие свойства и обладают хорошим показателем индекса вязкости и низкой температурой застывания. [c.511]

Эффективность ингибитора окисления зависит от энергии диссоциации связи 1п—Н. Чем слабее эта связь, тем лучше действует ингибитор. Однако если она очень слабая, то ингибитор начинает интенсивно взаимодействовать с кислородом и быстро расжэдуется. [c.81]

Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. К таковым следует отнести вещества (пассиваторы, или деактиваторы), образующие адсорбционные или химически связанные пленки на поверхности металлов и таким образом исключающие катализирующую роль последних при окислении углеводородов, а также переводящие в неактивное состояние соединения металлов, растворенные в топливе или масле и являющиеся гомогенными катализаторами окисления [96]. [c.83]

Из простейших фенольных соединений наибольшей активностью при стабилизации глубокоочищенных масел обладают р-нафтол, пирокатехин и пирогаллол, затем идут гидрохинон и резорцин. Наименьшей активностью из многоатомных фенолов обладает флороглюцин (табл. 2.15). Имеются данные [35, 96], свидетельствующие о высокой противоокислительной эффективности производных пирокатехина. Наиболее активными ингибиторами окисления в широком интервале температур оказались бис(3,4-дигидроксибензил)бензолы и бис(3,4-дигидрокси-фенил) алканы. [c.84]

И за рубежом. Ионол применяется в нашей стране в качестве противоокислительной присадки к реактивным топливам, бензинам, гидравлическим, трансформаторным и другим маслам. По механизму действия он относится к ингибиторам окисления третьей группы. В автомобильные бензины для повышения их противоокислительной стабильности добавляют фенолы или ФЧ-16 — древесно-смольный противоокислитель, содержащий не менее 60% фенолов. [c.85]

В качестве противоокислителей все большее распростраие-нне получают производные ионола, имеющие пространственно затрудненную структуру молекул и являющиеся активными ингибиторами окисления. Примером соединений такого типа является 2,6-ди-трет--бутил-4-хлорфенол. В концентрации 0,2% (масс.) он увеличивает срок службы масла в 15 раз [10]. [c.86]

Арилсульфиды не являются ингибиторами окисления, так как не реагируют с пероксидами. Диалкилсульфиды (например, дицетплсульфид) наиболее эффективны, так как их реакция с пероксидами идет особенно интенсивно. Смешанные сульфиды (алкиларилсульфиды) занимают среднее положение. [c.89]

По данным [116], эффективными ингибиторами окисления трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей путем фенольной очистки соответствующих дистиллятов, являются децилциклогексилсульфид и децилтиофан (табл. 2.16). Эффективными противоокислительными добавками к трансформаторному маслу являются также фракции сернистых соединений, выделенные из экстракта от очистки трансформаторного дистиллята и содерл<ащие главным образом сульфиды. Хорошими ингибиторами являются сульфоксиды. Фракции сернистых соединений, не содержащие сульфидной серы, не улучшают стабильности трансформаторного масла. [c.89]

К активным ингибиторам окисления относятся некоторые производные тиофана нафтилтиофан и в меньшей степени ди-фенилтиофан, а также дибензилдисульфид и додецилмеркаптан., Обращает на себя внимание, что, во-первых, все эти соединения (за исключением нафтилтиофана) более эффективны при добавлении к нафтено-парафиновым фракциям, чем к (Маслам, и, во-вторых, в подавляющем большинстве случаев заметно умень--шая образование свободных и связанных кислот, они способствуют образованию осадков. [c.89]

Бензин предварительно подвергается защелачиванию, после чего к нему добавляют небольшое количество йн-бто/)-бутилпирока-техина, известного ингибитора окисления. Бензин, содержащий ингибитор и некоторое количество свободной щелочи, хранится в течение нескольких суток. В период хранения ингибитор под воздействием атмосферного воздуха окисляется в хинон. Последний Б свою очередь окисляет меркаптаны в дисульфиды, а сам вновь восстанавливается в фенол [130]. Вместо ди-втор-бутшл-пирокатехина может применяться йн-вто/)-бутил-па/ а-фенилен-диамин, но последний несколько менее эффективен. [c.246]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.52 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.300 ]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.452 , c.458 , c.467 , c.474 , c.478 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.268 , c.270 ]

Современные и перспективные углеводородные реактивные и дизельные топлива (1968) -- [ c.218 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.613 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.185 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.185 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.349 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.229 ]

Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях (1986) -- [ c.17 , c.19 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.29 , c.194 ]

Синтетические смазочные материалы и жидкости (1965) -- [ c.0 ]

Вязкостные присадки и загущенные масла (1982) -- [ c.66 , c.67 , c.68 , c.83 , c.92 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.436 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.462 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.613 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.361 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.361 ]

Предмет химии (0) -- [ c.361 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология