мет восстановительного расщепления спиртов и эфиров

Исследуя возможность применения пиридина в качестве растворителя при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, плохо растворимых в эфире или тетрагидрофуране, Лансбери (1961) открыл интересную реакцию бензпинаколина. Он обнаружил, что в пиридиновом растворе бензпинаколин подвергается под действием алюмогидрида лития не обычному восстановлению, а восстановительному расщеплению с образованием трифенилметана и бензилового спирта [c.394]

Газо-жидкостной хроматографический анализ может быть проведен также после предварительного восстановительного расщепления исследуемого образца в присутствии алюмогидрида лития в исходные гидрофильные и гидрофобные части (многоатомные спирты и высокомолекулярные жирные спирты) с последующим переводом полученных соединений в их производные — триметилсилиловые эфиры [448]. [c.257]

Эта реакция идет через кетилы до ацилоинов, которые затем восстанавливаются щелочным металлом до соответствующих глико-лей, подвергающихся в последней стадии восстановительному расщеплению до первичных спиртов [276]. Применение этой реакции ограничивается эфирами жирных кислот. [c.373]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Восстановительное расщепленне аллиловых спиртов, нх простых эфиров нли ацетатов с помощью амальгамированного Ц. и [c.646]

Исследовались также свойства оксидных колец во всех частях стероидной структуры. Найдено, что они ведут себя так же, как и оксидный цикл в приведенно.л примере восстановительное расщепление приводит к соответствующему аксиальному спирту, а кислотное раскрытие цикла — к диаксиальному галоидгидрину или производному диола. Гидролитическое раскрытие циклического оксида и образование свободного диола лучше всего протекает при действии содержащего воду растворителя и неспособного к образованию эфира кислотного катализатора. Например, к раствору оксида в водном тетрагидрофуране при ливают небольшое количество хлорной кислоты, выдерживают несколько часов при комнатной температуре и затем разбавляют водой. [c.184]

Сложные эфиры карбаминовой кислоты подвергаются восстановительному расщеплению с образованием смесей N-мeтиламинов и спиртов [351, 613, 641]. Это можно видеть на примере превращения этилового эфира Ы-карбо-бензилоксиглицина (ХЫХ) в 2-метиламиноэтанол и бензиловый спирт [613] [c.85]

Восстановительное расщепление с образованием спиртов и меркаптанов происходит в результате реакции тиоэфиров с LiAlH4 [376, 1320]. Например, тиобензиловый эфир бензойной кислоты дает бензиловый спирт и бензилмеркаптан (выход 85%) [c.251]

Согласно схеме 1, происходит реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения группы RSOз на гидрид-ион Н . Реакция по схеме 2 проходит аналогично восстановительному расщеплению эфиров карбоновых кислот до спиртов. Алифатические и алициклические эфиры реагируют главным образом по уравне- [c.98]

Пиролизом продукта расщепления (I), содержащего в основном соединение (III), был получен 2-ацетоксиметилинден (VI). Строение эфира (VI) доказано идентичностью получающегося при его гидрировании 2-ацетоксиметилиндана (VII) с ацетатом спирта (VIII), полученного ранее [ восстановительным расщеплением соединения (I). При омылении эфира (VI) образуется спирт (II). [c.210]