Эфиры карбоновых кислот расщепление

Реакция. Расщепление по Шмидту карбоновой кислоты (в данном случае эфира карбоновой кислоты) под действием NaN, до амина, укорочение углеродной цепи на один углеродный атом. Препаративно [c.309]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

Щелочное расщепление простых эфиров 17-3. Пиролиз сложных эфиров карбоновых кислот 17-4. Пиролиз ксантатов (реакция Чугаева) [c.410]

Гидролиз эфиров карбоновых кислот, катализируемый кислотами и основаниями, обычно проходит через стадию кислотного расщепления [c.120]

Имеется обзор по различным аспектам механизма расщепления простых эфиров минеральными кислотами, включая реакции в безводных условиях [183]. Существующие данные говорят в пользу Лг-механизма расщепления первичных алифатических простых эфиров при действии галогеноводородов, однако при наличии разветвления в а-положении действует уже механизм А и Следствием действия механизма Лг является получение галогенида менее затрудненной алкильной группы из несимметричного эфира уравнение (114) [184]. При расщеплении первичных простых эфиров серной кислотой при увеличении концентрации кислоты наблюдается переход от механизма Лг к механизму Ai [22]. Катализируемое кислотой расщепление алкил-гр г-бутиловых эфиров карбоновыми кислотами [185] дает возможность получить сложные эфиры, как показано в уравнении (115). [c.338]

Расщепление сложных эфиров карбоновых кислот протекает также и в щелочной среде, причем расходуется стехиометрическое количество щелочи. Вместе со спиртами при этом образуются щелочные соли карбоновых кислот [c.413]

Расщепление метиловых эфиров карбоновых кислот по связи О—алкил [I]. Нагревание бромкетона (1) с 2 г-экв ДБУ в [c.107]

Восстановительное расщепление эфиров карбоновых кислот [c.429]

В качестве производных кислоты в реакциях Фриделя — Крафтса можно применять также эфиры карбоновых кислот. При этом появляется интересное различие в зависимости от строения сложных эфиров. А именно фениловые эфиры, вообще говоря, разлагаются в процессе реакции с расщеплением связи ацил — кислород, способствуя таким путем образованию бедного энергией фенолята [c.454]

Так, эфиры сульфокислот омыляются с расщеплением связи О—Алкил и могут в противоположность большинству эфиров карбоновых кислот применяться для алкилирования (см. табл. 28). [c.256]

Исходя из эфира карбоновой кислоты, можно всегда легко, без образования каких-либо побочных продуктов, получить гидразид кислоты при действии на него азотистой кислоты он так же гладко превращается в азид. Азиды кислот с отщеплением азота перегруппировываются, вероятно, в эфиры изоциановой кислоты, выделить которые до сих пор не удается, а эти последние тотчас же присоединяют спирт и переходят таким образом в уретаны. Полученные уретаны подвергают гидролизу нри действии концентрированной соляной кислоты, в результате чего они превращаются в солянокислые соли первичных аминов. Па первый взгляд кажется, что при расщеплении образуется очень большое число промежуточных продуктов, по получение их не представляет особой трудности, так как почти все они — хорошо кристаллизующиеся соединения, и при помощи этого метода удается получить, например, из дикарбоновых кислот ряд ценных полиаминов, очень трудно доступных иными путями. [c.526]

Укорочение углеродной цепи карбоновых кислот расщеплением сложных эфиров через стадии получения третичного спирта, дегидратации его в производное дифенилэтилена, бромирования последнего М-бромсукцинимидом в а-поло- [c.284]

Все эстеразы делят на три основные группы ферменты, катализирующие расщепление эфиров карбоновых кислот, к которым относят липазы, а также эфиров фосфорной кислоты (фосфатазы) и тиоловых эфиров. [c.66]

Свойства. Эфиры карбоновых кислот представляют собой нейтральные соединения, которые, однако, при действии влаги медленно (а при действии оснований и кислот — быстро) распадаются на составные части — омыляются . Гидроксильные попы оснований и водородные ионы кислот оказывают каталитическое влияние на гидролиз, причем первые действуют сильнее. В промышленности эфиры обычно омыляют щелочами однако в тех случаях, когда вещества чувствительны к действию щелочей, иредпочтительнес проводить расщепление в кислой среде. [c.262]

Кислотный гидролиз можно проводить также концентрированными щелочами. В этом случае расщепление протекает необратимо, так как образовавшиеся эфиры карбоновых кислот гидроли- [c.202]

Так, эфиры сульфоновых кислот омыляются с расщеплением связи О—алкил и в отличие от больщинства эфиров карбоновых кислот могут применяться для алкилирования (см. табл. 35). [c.291]

В ряду аллилметиловый, аллилэтиловый и аллилизопропиловый эфиры, судя по выходу образующихся эфиров карбоновых кислот, расщепление идет тем легче, чем менее сложен алкильный радикал эфира. [c.201]

До того как были разработаны методы синтеза на основе эфира малоновой кислоты, расщепление замещенных ацетоуксусных эфиров по рассмотренной схеме имело важное значение для синтеза карбоновых кислот в некоторых случаях этот метод используется и сейчас. Реакция, обратная конденсации Клайзена, до некоторой степени происходит даже при гидролизе разбавленной щелочью, и поэтому карбоновые кислоты образуются как побочные продукты в синтезе кетонов. [c.893]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и ал-лилалкиловым эфирам, но нри более высоких температурах, и образуют алкиловые эфиры карбоновых кислот выход этих эфиров том выше, чем сильнее кислота. Следовательно, расщепление простых эфиров кис.лотами с катализатором BF3-0( jH5)2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность обра-зовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а но углерод-кислород-ной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.314]

Расщенленне можно проводить ионом Е10, тогда вместо солей образуются эпшовые эфиры карбоновых кислот. Такая реакция обратна конденсации Кляйзена (гл. 17). Нрн расщеплении циклических дикетонов образуются солн кетокислот, нанример [c.1599]

Вьипе уже говорилось о том, что в результате реакций с нуклеофилами эфиры карбоновых кислот обычно подвергаются расщеплению по связи кислород — ацильная группа [c.680]

Кинетические измерения омыления сложных эфиров различного состава позволили некоторым исследователям предполагать, что расщепление эфиров карбоновых кислот происходит по месту ангидридной связи, между тем как расщепление эфиров сульфоновых кислот происходит по эфирной связи [241, 246, 287]. другой стороны, опыты Скрабал [453, 455] позволили считать, что вообще расщепление происходит по обеим связям, но с различной интенсивностью. Поляни и Жабо [389] пробовали разрешить эту проблему, исследуя омыление амилацетата в присутствии оснований, в воде, богатой изотопом кислорода О . Они утверждали, что если механизм расщепления эфирный [c.219]

В эфирах карбоновых кислот алкил-кислородное расщепление возможно при наличии в спиртовой их части заместителей с сильными положительньши индуктивными или мезомерными эффектами, облегчающими отщепление К в виде катиона. Так, в случае эфиров бензгидрола может образоваться энергетически выгодный карбкатион. Поэтому в нейтральной среде осуществляется моно-мол екулярное алкил-кислородное расщепление - механизм Вдц СН3О СН3О [c.445]

Дегидробромирование и декарбметоксилирование в одну стадию расщепление метиловых эфиров карбоновых кислот по связи О—алкил. Майлс и Париш [5] пытались синтезировать лактон [c.105]

Расщепление метиловых эфиров карбоновых кислот по связи О—алкил [I], Нагревание бромкетона (1) с 2 г-зкв ДБУ а о-кеилоле при 165 в течение 5 час приводит к образованию соединения (2) с выходом 927о. Реакиия с метиловым эфиром подокарповой кислоты (3) в тех же условиях с высоким выходом дает кислоту (4). Аналогичным путем гидролизуется сильно стерически затрудненный метиловый эфир мезитойной кислоты выход кислоты Й,б%, [c.107]

Методом дегидратации, весьма близким по своей природе к реакции Чугаева, является пиролиз эфиров карбоновых кислот, обычно ацетатов. Хотя такие эфиры претерпевают элиминирование через тот же тип циклического переходного состояния, что и ксантогенаты, однако они более устойчивы к пиролизу и требуют для своего расщепления температуры в пределах 300—600°. Они обладают, однако, значительными преимуществами, состоящими в том, что, вообще говоря, их много легче получать из спиртов, чем ксантогенаты, и что олефины будут в меньшей степени загрязнены другими продуктами разложения. Действительно, серьезным недостатком реакции Чугаева является то, что образующиеся олефины часто загрязнены серусодержащими примесями. Обычно от таких примесей освобождаются перегонкой над металлическим натрием, однако это сопровождается уменьшением выхода. [c.99]

Сложные эфиры карбоновых кислот. С помощью реактивов Гриньяра расщеплению могут быть подвергнуты сложные эфиры пространственно затрудненных кислот. При этом желаемый эффект — замещение карбоксильного иона — достигается лишь в том случае, когда алкильная группа сложного эфира способна к образованию сравнительно устойчивого карбониевого иона. Так, аллиловый эфир мезитиленкарбоновой кислоты расщепляется фенилмагнийбро.мидом, давая наряду с мезитиленкарбоновой кислотой аллилбензол (выход 70%) [c.397]

При нагревании карбаматы претерпевают три основные пре вращения [88] (а) элиминирование спирта и образование изоцианата (аналогично реакции в растворе) (б) расщепление, приводящее к амину, диоксиду углерода и алкену и (в) отщепление диоксида углерода схема (69) . Температура, при которой протекает реакция, может достигать 200 °С, однако арилкарбаматы (126, R2 Ph) распадаются [по пути (а)] при л 150°С, а трет-бутилкарбаматы (126, = трет-Ви) превращаются уже при 50 °С. Аналогичный пиролитический распад характерен для карбонатов, сложных эфиров карбоновых кислот и др., однако карбаматы— здесь наиболее активная группа соединений. Структур ные эффекты (например, значения гамметовских констант р) сходны в газовой фазе и в растворе, что указывает на относительную несущественность сольватации в циклическом переходном состоянии при элиминировании [89]. Чувствительность карбаматов к нагреванию используется для генерации при повыщенной температуре изоцианатов, применяемых для образования поперечных сщивок [90]. [c.559]

Ацетохолинэстеразы атакуют разнообразные эфиры карбоновых кислот, включая многие сложные эфиры жирных кислот (этилацетат, триацетин и др.) и ароматические сложные эфиры (например, фенилацетат). Скорость расщепления этих эфиров варьирует в значительных пределах некоторые из них расщепляются почти столь же быстро, как ацетилхолин. Единственным известным эфиром, расщепляющимся быстрее ацетилхолина, является ацетилтиохолин (Koelle, 1950). Эфиры муравьиной и пропио-новой кислот расщепляются медленнее соответствующих ацетатов эфиры масляной кислоты расщепляются весьма медленно (6% от скорости расщепления ацетатов). Скорость расщепления слож- [c.637]

Один из подобных способов был применен Виландом при расщеплении боковой цепи желчных кислот. Для того чтобы сделать возможным отщепление конечного атома углерода боковой цепи путем окисления, эфир карбоновой кислоты при помощи реакции Гриньяра был цреврашен в третичный спирт по схеме К -СНз -СООК - К -СПд С(0Н)(СНз)2 и этот спирт окислен затем до карбоновой кислоты с меньшим числом атомов углерода, см. стр.519. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология