Ингибиторы фенольного типа

На кинетических кривых окисления кумола в присутствии ингибиторов фенольного типа период индукции выражен довольно четко. По окончании периода индукции скорость окисления кумола во всех экспериментах становится постоянной и равна (рис. 3.3), поэтому т и Wj h определяли непосредственно из кинетических кривых. При малых концентрациях ингибиторов окисление проходило по цепному механизму (v > 1), при больших концентрациях — по нецепному (v < 1). [c.169]

Окисление кумола в присутствии промышленных ингибиторов фенольного типа (бЗ С, 3.910- моль/(л с) [96] [c.171]

Рассмотрены закономерности автоокисления дизельных топлив с низким содержанием серы. Приведены кинетические характеристики окисляемости дизельных топлив, контактирующих с медной поверхностью при 120...140 С. Дана оценка эффективности ингибиторов фенольного типа при стабилизации дизельных топлив. [c.112]

Ввиду того что рассматриваемые нами реакции являются цепными процессами, примеси, даже в виде следов, которые могут оборвать цепь, способны значительно уменьшить выходы или увеличить время реакции. Следовательно, как правило, желательно работать со свежеперегнанными реагентами известной степени чистоты. Такие реакционноспособные мономеры, как винилацетат и стирол, нужно освободить от ингибиторов, которые обычно прибавляют, чтобы предотвратить полимеризацию при хранении. Ингибиторы фенольного типа до перегонки можно удалить путем экстрагирования разбавленным водным раствором основания. В некоторых случаях следы примесей, которые трудно удалить, можно эффективно сжечь , добавив дополнительное количество инициатора. Обычно в радикальных цепных процессах кислород оказывает отрицательное действие, поэтому для повышения выхода и увеличения скорости реакции следует работать в атмосфере инертного газа или же при энергичном кипячении так, чтобы воздух был вытеснен из системы. В случае некоторых систем отрицательное влияние могут оказывать также соли металлов и, если в металлическом сосуде реакция не идет, можно предположить наличие примесей. [c.132]

Выше мы иллюстрировали роль числа активных групп на примере ингибиторов фенольного типа, однако аналогичная, хотя и не столь отчетливо выраженная разница наблюдается между такими ингибиторами, как моно- и диамины. При изучении в сопоставимых условиях диамины оказываются значительно более эффективными антиоксидантами, чем моноамины [332, 345, 351 ]. Более подробно вопрос о связи между структурой и эффективностью антиоксидантов будет рассмотрен в одном из следующих разделов. [c.158]

Свободнорадикальный цепной механизм окисления циклических простых эфиров был подтвержден опытами с добавками инициаторов (динитрила азоизомасляной кислоты, гидроперекиси), ингибиторов фенольного типа [12, 26, 42] и высоким квантовым выходом ( 90) фотохимического окисления [8]. Кинетические закономерности инициированного окисле- [c.171]

Для больщинства эффективных ингибиторов фенольного типа окислительные потенциалы лежат в интервале 0,6—0,8 в. [c.22]

Однако ингибиторы фенольного типа (действие которых, так же как и аминов, основано на взаимодействии с образующимися в макромолекуле полиамида радикалами и превращении их в малоактивные соединения) менее активны, чем ингибиторы, полученные на основе производных ароматических аминов. [c.93]

Фосфорорганические соединения, преимущественно продукты взаимодействия фосфорной кислоты с фенолами, и особенно с бис-фенолами, значительно повышают стойкость волокон к термо- и фотоокислительной деструкции. Однако использование этих ингибиторов, как правило, нецелесообразно. При повышенной температуре они распадаются с выделением фенолов, которые, так же как при применении ингибиторов фенольного типа, реагируют с макромолекулами полиамида, обусловливая их частичное сшивание в процессе формования. Вытягивать частично сшитые волокна трудно из-за повышенной обрывности. [c.93]

Вычисленный по данным рис. 5.5 f if — тангенс угла наклона в координатах xvi—[1пН]о) для ионола в реактивных топливах Т-6 и РТ равен 2 и не зависит от температуры [287]. При определении f необходимо, чтобы ингибитор не вступал в побочные реакции, в частности с Ог и ROOH, а образующийся из него радикал In был неактивен. Большая часть ингибиторов фенольного типа, в том числе ионол, удовлетворяют этому требованию. В опытах по определению f концентрация ингибитора должна быть достаточной, чтобы все цепи обрывались на молекулах ингибитора. Инициатор за время опыта не должен расходоваться более чем на 10%, а образующийся гидропероксид не должен вносить существенного вклада в инициирование Vi ki [ROOH]. [c.140]

Рис. 5.4. Зависимость WinH от [PhOH]" для окисления кумола в присутствии различных ингибиторов фенольного типа, 65 С 1 — Агидол-3 2 — Агидол-12 3 — ионол 4 — Агидол-80

Из исследованных новых ингибиторов наиболее эффективным является Агидол-80 — для него значение f a такое же, как у Агидола-1, представляющего собой промышленный ингибитор (ионол) и являющегося неплохим антиоксидантом. Агидол-3 и смесь Агидола-3 с Агидолом-12 (1 1) проявляют активность, характерную для Агидола-12. Следует отметить, что значения f a для всех изученных ингибиторов фенольного типа являются величинами одного порядка. [c.172]

Во всех случаях кинетические кривые автоокисления топлива в присутствии порошка меди имеют характерный вид (рис. 3.19, 5.8, 5.9) и удовлетворительно спрямляются в координатах - t. В табл. 5.5 и на рис. 5.8 представлены резул1)таты испытания различных соединений, потенциально способных деактивировать металлическую поверхность и существенным образом затормозить процесс окисления топлива. Как видно из приведенных данных, наибольшую активность проявляют ингибиторы фенольного типа (ионол, Аги-дол-3, Агидол-12). В результате исследования зависимости параметра автоокисления Ь и коэффициента торможения п от концентрации ионола установлено (табл. 5.6, рис. 3.9), что при [1пН] > 0.02% масс, эти количественные характери-с тики принимают постоянные значения (120°С, = (0.43- [c.175]

Введение ингибиторов фенольного типа в топливо, контактирующее с медной пластиной и медным кольцом, существенным образом изменяет характер кинетических кривых окисления (рис. 5.7, 5.10), и они не поддаются линеаризации в координатах А[02] — время. Для 2-метил-2-этилиндоли-на это менее характерно. Поэтому для оценки эффективности влияния ингибиторов использовали коэффициент ш [c.177]

Дизельное топливо испытывает воздействие металлической поверхности в топливной системе двигателя. Наибольшую активность проявляют металлическая медь и ее соединения [86, 89]. В качестве деактиватора меди и ее соединений с ледует использовать ароматический амин — 2-метил-2-этил-индолин, способный снизить скорость окисления - в 7 раз и являющийся синергическим агентом, усиливающим действие антиоксиданта. Следует отметить, что ингибиторы фенольного типа, выполняющие роль стабилизатора и дис-персанта, также способны выступить в качестве ингибиторов, тормозящих окисление, катализируемое медью. Поиск деактиватора меди весьма актуален, поскольку квалификационные методы испытания топлива предполагают нагревание при 100°С в присутствии медной пластинки в течение 16 ч [102]. [c.184]

Стабилизирующее действие ингибиторов фенольного типа, как и аминов, связано с отрывом водорода от гидроксильной группы фенола [24], а реакционная способность группы ОН является одной из важнейших характеристик эффективности фенола. Эффективность антиоксидантов фенольного типа также зависит от числа и взаимного расположения функциональных групп в его молекуле [25]. Так, монофенол (XIII), и бисфенол XIV при приблизительном равенстве констант скорости взаимодействия с перекисным радикалом различаются по своей эффективности в десятки раз (рис. 7.7). [c.257]

Из данных табл. 42 [137], спноеящихся к исследованию итн .ь сительной эффективности ряда ингибиторов фенольного тип,- , примененных для тор.можения процесса окисления лярда, можно также сделать несколько замечаний о связи между стр ктур01 п антиокислительной эффективностью ингибиторов. [c.211]

В отсутствие добавок ингибиторов обрыв цепей иа начальной стадии окисления в основном происходит за счет рекомбинации беизоилперекисных радикалов, т. е. по реакции (4.6). На более глубоких стадиях окисления (10—20%) образуются ингибиторы фенольного типа [13, 21, 34, 50, 61, 91], которые также принимают участие в обрыве цепей. Накопление [c.118]

Как уже указывалось выше, к настоящему В ремени мировая рактика насчитывает около 100 ингибиторов фенольного типа, эффективность которых проверена в конкретных полимерах, .интез их осуществлен в промышленном или опыт.но-промыш- [c.35]

Установлена ГП] эффективность совместного применения неозона Д и ионола. В присутствии ионола концентрация неозона Д при окислении углеводородов практически не изменяется вплоть до полного исчезновения первого антиокислителя. Это связано, как отмечалось, с восстановлением водородом фенола азотного радикала, вследствие чего сохраняется концентрация амина и в целом наблюдается усиление ингибирующего эффекта смеси. По данным [12], механизм синергического действия смеси антиокислителей разной природы состоит во взаимодействии амина с нероксидными соединениями, приводящем к появлению радикала, реагирующего с фенолом с образованием исходного амина. Это и приводит к преимущественному расходу ингибитора фенольного типа. В качестве синергистов в смесях с антиокислителями фенольного типа используют также различные эфиры тиокислот. Стабилизация окисляемого продукта осуществляется за счет ингибитора, связывающего свободные радикалы и защищающего сульфид от разрушения. Синергический эффект торможения окисления наблюдался у смеси ингибиторов радикального действия и деактиваторов металлов, у антиокислй- [c.180]

В настояп] ее время наиболее распространены древесносмоляной ингибитор фенольного типа, параоксидифениламин, ФЧ-16 (фенолы угольной смолы) и некоторые другие. Эффективность действия некоторых ингибиторов показана в табл. 12. [c.29]

В качестве неокрашивающих стаб1глизаторов для полиамидных волокон наиболее приемлемы ингибиторы фенольного типа [32—37]. Сведений о возможности стабилизации волокиообразующих полиамидов такими соединениями очень мало. [c.161]

Для предотвращения ш-полимерязации хлоропрена рекомендуют различные ингибиторы. Обычные ингибиторы фенольного типа в данном случае непригодны, так как ингибируют не только -полимеризацию, но и линейную полимеризацию. Наиболее эффективным ингибитором (й-п0лимер1изации является фентиазин (тиодифениламин) [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология