Фенолы также индивидуальные окисление

Наиболее подробно изученным представителем этого класса соединений является 2,3-дигидроксибутандиовая (винная) кислота (6). Эта кислота может присутствовать в виде любого из двух оптически активных энантиомеров (36) или (37), рацемата или в виде оптически неактивной лезо-формы (38). Рацемат получают при окислении фумаровой, сорбиновой или пипериновой кислоты перманганатом калия. Восстановление глиоксиловой кислоты цинком в уксусной кислоте или гидролиз цианогидрина, полученного из глиоксаля, приводят к рацемической смеси, из которой оптически активные кислоты можно выделить в индивидуальном виде с помощью стандартных методик схема (54) . Мезовинную кислоту (38) получают при нагревании малеиновой кислоты или фенола с перманганатом калия или из малеиновой кислоты с помощью хлората щатрия и тетраоксида осмия в воде. Реакция влажного оксида серебра с дибромянтарной кислотой также дает мезовинную кислоту схема (55) . [c.175]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

Если гидропероксиды полимера обладают в условиях окисления высокой стабильностью, иногда удается защитить полимер от окисления добавками индивидуального восстановителя гидропероксидов. Последние рационально применять, в частности, для стабилизации полимерных материалов, полученных путем полимеризации в мягких условиях, инициируемой пероксидами или гидропероксидами, которые при полимеризации расходуются неполностью и присутствуют в заметных концентрациях в конечном продукте. Так, инденкумароновую смолу, которую не удается защитить от окисления добавками фенолов или аминов, можно стабилизировать добавками дилаурилтиодипропионата. Здесь также критерием эффективности служит начальная скорость окисления или обратная ей величина — период индукции. [c.232]

На основании имеющегося экспериментального материала можно полагать, что большинство гидроксилсодержащих соединений в сланцевой смоле являются фенолами. Поэтому нами проведены опыты окисления индивидуальных фенолов, а также фракции обесфеноленной и необесфеноленной сланцевой смолы [8]. Все эти опыты показали, что фенолы и фракции сланцевой смолы способны восстановить окись серебра до свободного серебра и в этом отношении совсем аналогичны альдегидам. Полученные результаты показывают, что определение альдегидов в присутствии фенолов по методу Пондорфа в оригинальном виде невозможно. Алкилированные фенолы являются сильными восстановителями и дают аналогичную реакцию с альдегидами. Второй возможностью определения альдегидов в реакционной смеси является титрование карбоновых кислот. Окисление фенолов или других групп соединений окисью серебра не приводит к образованию карбоновых кислот. Следовательно титрование карбоксильной группы, образованной в результате окисления альдегидов, должно давать более надежные результаты. [c.109]

Очищенная пероксидаза активирует перекись водорода как при окислении фенолов и ароматических аминов, так и при окислении иодистоводородной кислоты. В этом отнонхеыии нет заметной разницы между исходной неочищенной пероксидазою и самыми чистыми препаратами. На основании этого наблюдения, а также всех сделанных ранее Бахом опытов надо считать, что пероксидаза представляет собою индивидуальный фермент, функцией которого является активирование перекиси водорода при окислении веществ, содержащих подвижный водород. Химическая природа этих веществ не является решающей для процесса активации. При окислении тирозина перекись водорода, однако, не активируется обыкновенной пероксидазой , а только пероксидазой, которую можно выделить из тирозиназы . Причина этой особенности должна быть выяснена в дальнейших исследованиях. [c.431]

С другой стороны, вследствие разных условий сохранения и разной устойчивости органического вещества, главным образом против окисления, происходит неполное разложение их до Н2О и СО2. Так, известно сохранение белков, аминокислот, пектиновых веществ в палеозойских осадочных породах возрастом сотен миллионов лет (АЬе1боп, 1955 Виноградов, Бойченко, 1943). Организмы и в процессе своей жизнедеятельности, и после гибели в осадках оставляют разнообразные органические вещества, часть которых в виде тех или иных органических соединений поступает в почвы, реки, моря и действует на горные породьг, осадки, взвеси и т. дТ Таким образом создаются месторождения разнообразных углей, нефтей, сапропелей, горючих сланцев, гуано, янтаря, селитры й множество индивидуальных органических соединений, продуктов распада организмов — органических кислот, углеводов, белков, аминокислот, липидов, пигментов, ферментов, а также различных углеводородов, фенолов и других более сложных циклических соединений. [c.5]