Разложение в присутствии стабилизаторов

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

В колонне К-2 нефть разделяется на несколько фракций. С верха К-2 в паровой фазе уходит тяжелый бензин, который конденсируется в холодильнике-конденсаторе ХК-2, а затем поступает в стабилизатор К-4. В качестве боковых погонов выводятся керосиновая и дизельная фракции, которые первоначально подаются в секции отпарной колонны К-3. В колонне К-3 из боковых погонов удаляются в присутствии водяного пара легкие фракции. Затем керосиновая и дизельная фракции выводятся с установки. С низа К-2 выходит мазут, который через печь /7-2 подается в колонну вакуумной перегонки К-5, где разделяется на вакуумные дистилляты и гудрон, С верха К-5 с помощью пароэжекторного насоса А-1 отсасываются водяные пары, газы разложения, воздух и некоторое количество легких нефтепродуктов (дизельная фракция). Вакуумные дистилляты и гудрон через теплообменники подогрева нефти и концевые холодильники уходят с установки. [c.62]

Растворы индикатора —крахмала в косвенном методе следует добавлять незадолго до достижения конечной точки титрования, потому что большие количества иода вызывают коагуляцию крахмала в виде суспензии, а также способствуют разложению крахмала. Раствор крахмала следует хранить в закрытом сосуде и предохранять от воздействия бактерий, так как разложение крахмала усиливается в присутствии кислорода и микроорганизмов. Уменьшению разложения, вызываемого бактериями, способствуют различные стабилизаторы, такие как иодид ртути, тимол и глицерин. Свежий раствор крахмала желательно готовить не ранее, чем за день или два до времени его использования. Крахмал в качестве индикатора следует применять только при температуре, близкой к комнатной, поскольку с увеличением температуры чувствительность обнаружения конечной точки титрования уменьшается. Кислоты разлагают крахмал по реакции гидролиза, поэтому его не следует использовать в сильнокислой среде. [c.334]

Это разложение значительно замедляется в присутствии так называемых стабилизаторов, которыми чаще всего служат салициловая кисл зта или пирофосфорнокислый натрий, приливаемые в небольших количествах к раствору перекиси водорода. Однако при длительном хранении даже в присутствии стабилизаторов перекись водорода медленно разлагается и содержание Н О, уменьшается. Для проверки качества реактива приходится определять процентное содержание Н О . [c.385]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

Как правило, при обыкновенных температурах органические вещества медленно окисляются перекисью водорода. Поэтому они могут оказаться непригодными как стабилизаторы для длительного хранения, особенно в случаях с высококонцентрированной перекисью. Тем не менее при некоторых применениях, например в медицине, для разбавленных растворов перекиси водорода предпочитают пользоваться органическими стабилизаторами вместо более сильных неорганических, которые могут оказать вредное влияние (см. раздел по применению в медицине, стр. 512 и сл.). При использовании перекиси водорода для фармацевтических целей может оказаться существенным наличие таких соединений, которые действуют на разложение Н2О2 каталазой [24, 25], хотя о влиянии ингибиторов на разложение в присутствии ферментов существуют противоречивые мнения [26, 27]. Кемпбел [28] дал анализ ряда факторов, которые влияют на стабильность, и указал пути выбора стабилизатора для отбеливающих ванн из перекиси водорода. При таком применении [c.445]

На рисунке можно видеть, что при высоких отношениях поверхности к объему кривые приблизительно линейны, а при низких отношениях они стремятся к линии, параллельной оси абсцисс, и соответствуют скорости разложения около 0,005—0,001% в час ири 50°. Кривые смещаются вниз в присутствии стабилизаторов как указано выше (стр. 429), отмеченные минимальные скорости разложения при 50° не превышают по крайней мере 0,0003% в час. Нанесенные на рис. 73 кривые относятся к лабораторным пробам. [c.435]

Чтобы избежать разложения растворителя при длительном его контакте с ураном и плутонием, питающий растворитель непрерывно приготовлялся в переднем экстракционном смесителе-отстойнике, а затем с задержкой менее 1 мин поступал в разделительный экстрактор. Раствор нитрата урана (IV) приготовлялся порциями электролитическим восстановлением нитрата уранила в 5 УИ ННОз на ртутном катоде в присутствии стабилизатора (0,1 М гидразина). [c.91]

ЛИИ в строении реальной макромолекулы, а также возможное присутствие сенсибилизаторов или химических активаторов процесса, Так, реакционноспособный аллильный хлор активирует элиминирование, а сопряженные л-связи действуют как сенсибилизаторы, усиливая способность полимера поглощать свет с большей длиной волны. Процесс фотохимического разложения хлорированных полимеров более сложен, чем процесс термического разложения он имеет явно выраженный свободнорадикальный характер [84]. Например, у хлоркаучука, не содержащего стабилизатор, механические свойства изменяются сильнее при УФ-воздействии, чем при нагревании [125], хотя реакция элиминирования хлористого водорода на свету протекает со значительно меньшей скоростью, чем при нагревании. Механические свойства полимера ухудшаются задолго до того, как становится заметным изменение окраски. [c.55]

Стабильность концентрированной перекиси определялась также при хранении ее в лабораторной посуде из стекла пирекс для сравнения со свойствами различных других материалов. Оказалось, что в присутствии стабилизаторов перекись можно хранить при 50°С в посуде из пирекса, причем значительного разложения не наблюдается. Хотя 90-проц. перекись в пробирке, взятая отдельно, оказалась вполне стабильной, но в присутствии пластинок из металлов небольшое количество перекиси (5 см ) полностью разлагалось меньше чем за неделю при комнатной температуре. Опыты в сосудах разных размеров из пирекса показали,, что различия в стабильности перекиси, связанные с размерами стеклянных сосудов, невелики, но в больших сосудах заметна тенденция к большей стабильности. Это означает, что недостаточная стабильность, наблюдаемая в малых объемах перекиси в присутствии металлов, вызывается главным образом присутствием металла, а не стеклом. Концентрированная перекись в сосудах из пирекса обладает высокой стабильностью даже при температуре до 100°С. При этой температуре концентрация стабилизованной перекиси с начальной концентрацией в 86,7% понизилась за неделю только на 6% при температуре 50°С концентрация упала на 1 % за 11 дней. [c.159]

Эффективность добавок видна из следующего примера. При осуществление синтеза в присутствии хлористого водорода и алкил-меркаптана в качестве промотора по окончании реакции в образующиеся продукты вводили одну из указанных кислот вместе с толуолом, который добавляли для отгонки воды. После вакуумной отгонки азеотропной смеси толуола с водой, а затем — фенола был получен продукт с т. пл. 154 °С и светопропусканием 92—94% (продукт, полученный при тех же условиях, но без стабилизатора, имел светопропускание 80%). После 200 мин выдерживания при 200 °С светопропускание первого образца снизилось до 80—88%, а второго— до 70%. Таким образом, испытанные добавки несколько увеличивают теплостойкость дифенилолпропана, но не предотвращают полностью его разложение. [c.131]

Элементарный углерод не вступает в стехиометрическую реакцию с перекисью водорода, хотя протекающее при этом разложение вызывает в известной степени изменение поверхности углерода. Руп и Шлее [218] сообщили, что перекись водорода окисляет карбонат до муравьиной кислоты и формальдегида, попозже [219 они выяснили, что это действие обусловлено присутствием примесей. Нет никаких сообщений о реакции перекиси водорода с производными кремния, если не считать данных об абсорбции [220] и образовании перекисей [221]. Металлический германий протравливается перекисью водорода [222]. Вопрос об инертности металлического олова уже обсуждался при рассмотрении техники обращения с перекисью водорода (стр. 146). В растворе двухвалентное олово превращается перекисью водорода в четырехвалентное [223], причем водная двуокись олова совершенно инертна, а поэтому применяется даже в качестве стабилизатора. Сравнительная инертность, наблюдающаяся у этих элементов, отсутствует у последнего члена группы, свинца, который является весьма активным катализатором разложения. Металлический свинец растворяется в подкисленной перекиси водорода при повышении pH образуются окислы, причем в щелочных растворах продуктом реакции, безусловно, является двуокись свинца [224]. [c.337]

Основное назначение присадок — стабилизаторов химической стойкости — улучшить сохраняемость топлива, удлинить сроки его хранения. Механизм действия присадок — стабилизаторов химической стойкости сводится к поглош ению окислов азота, выделяющихся в процессе хранения при медленном химическом или термическом разложении однокомпонентного топлива. Термическое разложение является общим явлением для всех однокомпонентных топлив, оно зависит от температуры заряда и идет тем быстрее, чем выше температура. Процесс термического разложения топлива определяется разложением нитратов целлюлозы и многоатомных спиртов. Химический, гидролитический распад однокомпонентного топлива объясняется течением процессов омыления, расщепления нитратов и их внутримолекулярного окисления. Гидролитические процессы значительно ускоряются в присутствии влаги воздуха, влаги и остатков кислот как технологических продуктов. В отличие от термического разложения при низких температурах при гидролитическом распаде не происходит выделения газообразных продуктов. При хранении, как правило, процессы химического разложения ускоряются за счет автокатализа. [c.165]

Одним из основных требований при проведепии анализа является достаточно полное разложение реагентов-стабилизаторов и понизителей вязкости, присутствие которых в фильтрате может исказить результаты анализа. Достигается это кипячением фильтрата (5—10 мин) нри добавлении в последний перекиси водорода. Другим условием является необходимость получения кристаллического осадка силикатов кальция или бария до проведения трилонометрии. [c.204]

Реакции разложения характерны для компонентов ракетных топлив, представляющих собою эндотермические вещества. Как правило, они могут длительное время храниться без разложения при нормаль- ных температурах, но нри повышении температуры или при воздействии катализатора начинается разложение, самоускоряющееся под воздействием выделяющегося нри этом тепла. Так, гидразин, нагретый до 350° С, полностью разлагается на азот и аммиак, причем гораздо интенсивнее в присутствии окислов железа, хрома, меди и других катализаторов. Характерным веществом, способным к разложению с выделением тепла, является перекись водорода. Б чистом виде она довольно устойчива и только при нагревании свыше 140° С начинает разлагаться на воду и кислород с выделением тепла. Абсолютно чистая Н2О2 может быть нагрета до кипения (151,4° С) и перегоняться без разложения, однако даже малейшие царапины на стенках сосуда, в котором нагревается перекись водорода, могут явиться причиной ее разложения. Скорость разложения перекиси зависит от ее концентрации, величины pH, температуры, природы и количества катализирующих разложение примесей или стабилизаторов, физической и химической природы поверхности сосудов, в которых находится Н2О2. [c.205]

Это разложение значительно замедляется в присутствии стабилизаторов — салициловой кислоты или пирофосфата натрия. Однако при длительном хранении даже в присутствии стабилизаторов Н2О2 медленно разлагается и ее содержание в растворе уменьшается. Для проверки качества реактива необходимо определясь содержание Н2О2. [c.405]

В принципе дисперсии неорганических соединений могут быть получены путем химически более сложных реакций разложения. Например, тетраэтилсилан, растворенный в ароматическом углеводороде, в присутствии стабилизатора должен расщепляться паром с образованием дисперсии двуокиси кремния. Аналогичным образом из четыреххлористого титана должна образовываться дисперсия двуокиси титана. В среде жидкого алифатического углеводорода в присутствии двойного гребневидного стабилизатора 50%-ный раствор алюминийхлорфосфатэтанолята в метаноле образует эмульсию (см. рисунок 111.13) [17]. Эмульсию нагревают для удаления метанола и других побочных продуктов, получая тонкую дисперсию поли(алюминийфосфата). [c.228]

Как и другие фотостабилизаторы, антиоксиданты стремятся ввести в полимерную цепь или увеличивают их молекулярную массу с целью уменьшения потери за счет миграции. Для повышения эффективности стабилизации можно использовать совместно акцепторы перекисных радикалов и инициаторы разложения гидроперекисей, например фосфиты с фенольными антиоксидантами или серусодержашие антиоксиданты и /г-гидроксидифениламин при этом наблюдается синергический эффект. Особенно сильный синергизм проявляется при комбинировании стабилизаторов типа А и Б с антиоксидантами. Последние, видимо, реагируют в этом случае со свободными радикалами или гидроперекисями, возникающими дал<е в присутствии стабилизаторов типа А и Б. [c.170]

При стабилизации поливинилхлорида надо учитывать, что он отщепляет хлористый водород уже при обычных условиях эксплуатации. Этот процесс ускоряется под действием солнечного света, нагревания и сопровождается появлением хрупкости и изменением цвета у изделий из поливинилхлорида. Переработка поливинилхлорида осуществляется при температурах 170—190°С, что требует присутствия термостабилизаторов. Процесс термодеструкции осложняется еще и окислительными реакциями. Поэтому в качестве стабилизаторов в этом случае используют смеси различных веществ (5—6 компонентов) стеараты свинца или кадмия, основные соединения (для поглощения НС1), бензофенолы (защита от ультрафиолетовых лучей), фосфиты (разложение пероксидов). Кроме того, могут вводиться еще вещества, связывающие продук ты реакции указанных типов стабилизаторов с НС1 и другими веществами. [c.273]

Процесс получения окиси пропилена эпоксидировапием пропилена надкислотами (в основном надуксусной кислотой) проводится при 40— 50° С и давлении 1,4 МПа в присутствии стабилизатора (пирофосфата натрия, поглощающего ионы железа и марганца, которые вызывают разложение надкислот). Выход окиси пропилена в этом процессе в расчете на израсходованную надкислоту составляет 91,5% (выход уксусной кислоты 89 -100%) и 84% в расчете иа исходный нроиилен. [c.181]

Сам поливинилхлорид представляет значительный интерес для производства химических волокон не только из-за дешевизны и доступности, но и благодаря его хи.мической стойкости и инертности к органическим растворителям. По-видимому, стереорегулярный поливинилхлорид, полученный при очень низких температурах полимеризации, в присутствии стабилизаторов может быть расплавлен в узком диапазоне температур (140—150° С) без разложения. [c.216]

В идеальном случае в присутствии стабилизатора разложение продукта вообще не должно происходить. Тогда мехаииз.м действия примеси будет сводиться либо к снижению концентрации дефектов кристаллической решетки, либо к уменьшению числа активных центров, в районе которых возникают а- [c.167]

По окончании процесса полимеризации реакционная смесь, состоя-1цая из 5—7%-ной взвеси сополимера в растворителе и непрореагировавшего изобутилена, поступает в аппарат, где в присутствии стабилизатора происходит разложение остатков комплекса, являющегося катализатором. Далее при нагревании концентрируют взвесь сополимера до содержания его 10—12%. Полное удаление растворителя и непрореагировавших мономеров происходит на вакуум-вальцах. После такой обработки, называемой вакуум-дегазацией, получается товарный бутилкаучук. [c.744]

Современные гетерогенные топлива (табл. 167) образуют большое я разнообразное семейство. Размеры зарядов изменяются от маленьких, применяемых в газогенераторах, до очень больших, используемых в стартовых двигателях межконтинентальных баллистических ракет. Малые гранулы можно получать путем формования под давлением, экструзии или разливки, а большие заряды получают литьем. Гранулы могут быть загружены в патроны или же уложены в ящики (литье на месте). В общем случае гетерогенное топливо представляет собой твердый окислитель и твердое горючее, помещенные в полимерное связующее. Твердые вещества составляют до 88 % массы такого топлива. В качестве связующих могут использоваться линейные полимеры (например, поливинилхлорид или ацетат целлюлозы) или сшитые каучуки (уретанм и полибутадиены, вулканизированные на месте). Могут присутствовать также другие добавки, изменяющие баллистические механические свойства, температуру пламени или позволяющие добиться некоторых специальных эффектов. Все гетерогенные топлива содержат стабилизаторы и антиоксиданты или другие вещества, ингибирующие биологическое разрущение. Подобно двухкомпонентным топливам, композиты поглощают воду до установления равновесия. Первый — обратимый — эффект, связанный с поглощением воды, состоит в ухудшении механических свойств материала. Последующие — вымывание, а затем и гидролиз, коррозия, разложение и окисление ингредиентов — приводят к необратимым изменениям. [c.495]

Нестабилизированные Ц. н. обладают мадой атмосферо-стойксхл ью и очень низкой термич. стабильностью в обычных условиях безводные нитраты разлагаются менее чем через 3 мес. При нагревании Ц. н. подвергаются деструкции уже при 40-60 °С, причем скорость разложения быстро возрастает с повышением т-ры и в присутствии к-т и щелочей. Термич. разложение Ц. н.- самоускоряющийся процесс, а при быстром нагревании возможны вспышка (для Ц. н., увлажненных спиртами, т. всп. 13 °С) и взрыв. Т-ра воспламенения зависит от скорости подвода теплоты при медленном нагревании -190 °С, при быстром - от 160-170 до 141 °С. Энергия активации термич. распада и тепловой эффект термич. разложения на воздухе Ц. н. составляют соотв. 119-142 МДж/моть и 3,15 МДж/кг. Введение стабилизаторов (напр., дифениламина) повышает атмосферо- и термостойкость Ц. н. [c.338]

Применение стабилизаторов основано на резком угнетении процессов разложения препаратов вследствие главным образом связывания различных химических соединений, активирующих деструкцию лекарственных веществ и присутствующих в растворе в ничтожных количествах или переходящих в раствор-из материалов упаковки, например из стекла. Так, для связывания щелочных компонентов стекла, вымываемых в растворг широко применяются слабые растворы минеральных кислот,, чаще других — хлористоводородной. Таким способом удается значительно повысить стабильность большой группы препаратов, являющихся солями сильных кислот и слабых оснований (новокаин, цититон, морфин и т. д.). Прибавлением слабых растворов щелочи (обычно раствора натрия гидроокиси и натрия гидрокарбоната) удается повысить стабильность в растворах препаратов, являющихся солями сильных оснований и слабых кислот (кофеин-бензоат натрия, никотиновая кислота, натрия тиосульфат). [c.31]

Значительное уменьшение кислотности и запаха, например ци (2-этилгексил) себацината, установлено в присутствии алифатических и ароматических эпоксисоединений. При совместном использовании полиалкилзамещенных фенолов и эпоксидных соединений в качестве стабилизаторов термического разложения сложноэфирных пластификаторов наблюдается синергический эффект, проявляющийся в подавлении разложения по свободнорадикальному механизму и ионному механизму путем связывания образующегося при разложении ПВХ хлористого водорода эпоксидной группой. [c.103]

Работами различных исследователей с очевидностью установлено, что чистая перекись водорода любой концентрации, свободная от загрязняющих катализаторов, в совершенно чистом сосуде из некаталитического материала представляет собой весьма устойчивое соединение. Так, типовые данные, полученные для высококачественной нестабилизированной перекиси водорода, находившейся в сосуде с отношением поверхности к объему 0,7 смг -, показывают, что скорость разложения 90%-ной перекиси водорода при 50° не превышает 0,0010% в час, а возможно даже значительно меньшего процента. В присутствии небольшого количества стабилизатора, например станната натрия или 8-оксихинолинпирофосфата, эту величину можно уменьшить примерно до 0,0003% в час при 50°. Если принимать особенно тщательные меры [1] по очистке и концентрированию перекиси водорода, можно снизить и скорость разложения нестабилизированной перекиси водорода до этого же уровня. Соответствующее значение при 30° равно примерно 0,00006% в час, или около 0,5% в год. Тщательные измерения, проведенные с применением нестабилизированной, менее концентрированной перекиси водорода, полученной путем разбавления возможно более чистых концентрированных растворов очень чистой водой, показали, что скорость разложения (в процентах) возрастает лишь слабо в интервале концентраций от 95 до 40% перекиси водорода. Однако если вода, использованная для разбавления, не подвергнута особо тщательной очистке или разбавление не проведено с достаточной тщательностью, чтобы устранить возможность заметного загрязнения, то скорость разложения разбавленной перекиси может оказаться значительно больше скорости разложения начального концентрированного раствора. Так, Жигер и Жоффрион [2] наблюдали, что при разбавлении нестабилизированной перекиси водорода дважды дистиллированной водой получаются растворы, которые неизменно обладают заметно повышенной способностью к разложению, а поэтому для обеспечения стабильности, требующейся при измерении показателя преломления растворов, необходимо добавлять к ним небольшое количество станната натрия. [c.429]

Кислотно-каталитическое превращение этой гидроперекиси ириводит к получению фенола и ацетона и поэтому может иметь практическое значение. Вследствие этого проводились весьма интенсивные исследования, направленные на повышение эффективности как получения, так и разложения гидроперекиси. Результатом этих работ явился ряд патентов по окислению кумола в эмульсии и в гомогенной фазе , и во многих странах широкое распространение получило производство фенола через кумол. Этот процесс был описан Хоком и Kpoифoм и о ием будет еще упомянуто в дальнейшем. Впоследствии было разработано много вариантов стадии окисления, особенно это касается предварительной обработки углеводорода и изменения условий окисления (температуры, времени, добавления инициаторов, стабилизаторов и т. д.). Получение гидроперекиси изопроиилбен-зола было описано Армстронгом, Холлом и Куином (эмульсионный метод) детально было рассмотрено также аутоокисление кумола в присутствии соединений металлов . [c.108]

N соляной кислотой с метилоранжем общий активный кислород определялся волюмометрически — разложением навески 0,5%-ным раствором сернокислой меди как катализатора в отдельной навеске находили содержание нерекисного кислорода титрованием на холоду 0,1 N раствором перманганата калия в присутствии борной кислоты как стабилизатора содержание связанной углекислоты определялось методом Фрезениуса [29]. [c.129]

Химические свойства. Только в очень чистом состояни безводная синильная кислота достаточно устойчива. Под влиянием примесей (влага, цианистые соли, аммиак и др.) она при хранении медленно разлагается, особенно на свету, с образованием аммиака, муравьиной и щавелевой кислот и не растворимых в воде веществ. При некоторых условиях синильная кислота разлагается со взрывом. Исследования показали, что эти взрывы вызываются самопроизвольной полимеризацией и разложением жидкой синильной кислоты. Присутствие аммиака, едкого натра, цианистых солей ускоряет полимеризацию и ее взрывное разложение. Соляная, серная кислоты и медь, напротив, стабилизируют ее. В литературе имеются указания, что в качестве стабилизаторов жидкой синильной кислоты могут служить хлороформ, хлорное олово, хлороугольные эфиры, хлористый кальций и др. [11, 12]. Если синильную кислоту нужно сохранить для последующего использования, ее запаивают в стеклянные ампулы с несколькими кусочками хлористого кальция. В таких условиях она хранится без заметных изменений. Стойкость синильной кислоты можно повысить также, добавив 0,01 %-ной серной кислоты. [c.55]

Высококачественный 90%-ный раствор перекиси водорода без стабилизатора может обладать скоростью разложения около 0,0010% в час при 50° это означает, что за 1 час разлагается 0,001% того числа молекул HgOg, которые присутствовали в самом начале. Если эта скорость достаточно мала, то количество присутствующей перекиси водорода в течение всего периода измерения можно рассматривать как практически неизменное. Результаты можно выражать и в единицах обратного времени так, например, 1% в час обозначается как 0,01 час . Пе нужно путать изменение концентрации в процентах в час и разложение в процентах в час. Так, снижение концентрации на 1% в час в том случае, когда начальное содержание перекиси водорода в растворе составляет 50 вес.%, должно привести через 1 час к образованию раствора, содержащего не 49,0% HjOg, а 49,5%. В строго стандартизированных условиях испытания результаты удобно выражать в виде количества газообразного кислорода в миллилитрах (в нормальных условиях давления и температуры), выделяемого из 1 г или 1 см раствора в течение определенного времени, например в течение 24 или 48 час. при определенной температуре, обычно 50, 55, 60 или 100°. [c.433]

При добавке возрастающих количеств стабилизатора к данной пробе перекиси водорода скорость разложения сначала падает до минимума, а затем медленно возрастает. Таким образом, существует оптимальное количество стабилизатора, являющееся функцией природы и количества присутствующих примесей. В табл. 78 приведены те количества станната [3], которые являются наиболее эффективными с точки зрения торможения каталитического действия иона трехвалентного железа при концентрации 0,1—4,0 лгг/уг в 85 о-ной перекиси водорода. Скорость разложения начальной незагрязненной перекиси водорода, как это показано в первой графе, несколько колеблется (примерно от 0,003 до 0,004% в час при 50°). Скорость разложения стабилизированной перекиси водорода составляет от 0,0003 до 0,004% в час, оптимальное количество ЗпОз (введенной в виде Ыа. ЗпОз-ЗН.,0) колеблется приблизительно от 1 до 60 мг/л отношение ЗпО.УРе в различных опытах изменяется от 13 до 26 при содержании ж елеза свыше 0,3 мг/л. Стапиат натрия ие обладает очень высокой эффективностью против каталитического действия примесей соединений меди. Для подавления каталитического влияния таких малых количеств иона двухвалентной меди, как 0,1 мг/л, требуется добавка ЗпО. (введенной в виде станната) до 65 мг/л. [c.447]

Из стабилизаторов, которые изучены (особенно в отношении высококонцентрированной перекнси водорода), чаще всего упоминаются такие органические вещества, как 8-оксихинолин (оксин), нередко находящий применение в виде пирофосфатного производного или в сочетании с растворимым фосфатом или нирофосфатом. Механизм процесса стабилизации с участием оксина еще подробно не изучен. В присутствии железа один оксин не оказывает или почти пе оказывает защитного действия, но вместе с фосфатом или, что еще лучше, с пирофосфатом он оказывается активным стабилизатором против действия небольших концентраций некоторых каталитических примесей, в том числе соединений железа. Оксин широко применялся в Германии в качестве стабилизатора 85%-ной перекиси водорода, которой пользовались для различных военных целей во время второй мировой войны однако, как и другие органические добавки, прн длительном хранении оксин должен постепенно окисляться перекисью водорода. Такое окисление особенно вероятно при загрязнении раствора перекиси водорода окисным железом, так как окисление оксина перекисью водорода заметно катализуется производными трехвалентного железа. Однако, если стабилизатор содержит (как в вышеописанном примере) также и ион пирофосфата, то ион трехвалентного железа инактивируется за счет реакции с ионом пирофосфата в результате окисление оксниа сильно замедляется и стабилизирующее действие смеси может сохраняться в течение многих месяцев (даже при небольшом загрязнении ионом окисного железа). Сам оксинат трехвалентного железа [371 вызывает бурное разложение 90%-ной перекиси водорода [6]. [c.448]

Часто имеет большое значение качественное или количественное определение в растворах перекиси водорода различных небольших добавок, например стабилизаторов, или примесей, особенно каталитически действующих ионов металлов. На стр. 467 указано, что при этом можно использовать полярографические методы [97], например для открытия присутствия таких каталитически действующих ионов, как окисного железа, двухвалентной меди или свинца, или же для установления присутствия стагшатного стабилизатора. Вместо этого можно поступить еще следующим образом выпаривают и разлагают достаточно большую пробу перекнси в таких условиях, чтобы получающийся остаток был загрязнен лишь минимальным количеством материала стенок сосуда, и то только известного состава, после чего остаток исследуют спектроскопически. Если в процессе выпаривания раствора возможно разложение пробы перекиси, необходимо принимать меры против уноса в брызгах заметных количеств растворенных веществ, возникающих при разложении в противном случае эти вещества будут потеряны для последующего анализа остатка. Совершенно очевидно, что, если даже сосуд сделан из столь инертных материалов, как алюминий высокой чистоты или боросиликатное стекло, все же небольшое попадание этих веществ в раствор неизбежно. Этот вопрос обсуждается в литературе [46]. [c.469]

Вторичные стабилизаторы разрушают гидропероксиды и предотвращают начало новых циклов окисления. Этот класс соединений называется вторичным, потому что их лучшие функциональные свойства проявляются в присутствии первичных антиоксидантов. Будучи введенными в ПП, вторичные антиоксиданты сами по себе не проявляют заметной активности. При создании необходимого сочетания возникает сильный синергетический эффект. Часто используемые вторичные антиоксиданты можно разделить на две категории одна из них фосфиты, а другая — тио-компоненты. Как фосфиты, так и тио-соединения синергичны с несвободными фенолами, потому что они атакуют источник свободных радикалов — гидропероксиды. Они могут редуцировать гидропероксид до спирта. Следовательно, может быть предотвращено гомолитическое разложение [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология