Окисление фосфора энергия активации

Пропилен (I) Продукты окисления Молибдат висмута, фосфоромолибдат висмута в газовой фазе, 1 бар, 420—520° С. Введение фосфора в молибдат В1 снижает кажущуюся энергию активации окисления 1 от 23 до 14 ккал моль [421] [c.428]

Энергия разрыва двух связей 0=0 составляет 117 ккал а связи С—Н — от 90 до 100 ккал. Соответствующую энергию активации можно получить лишь при температуре реакции 1200—1400°. Однако известно множество случаев окисления, протекающего при низких температурах (эфир, фосфор и т. п.). Окисление простейших парафиновых углеводородов идет уже при температурах порядка 300°. Следовательно, представление о непосредственном взаимодействии молекул углеводородов и кислорода не соответствует действительности. [c.25]

В случае окисления фосфора /с близко к к . Действительно, экспериментально определенный [О ] в пределах ошибок опытов не зависит от температуры в интервале от —40 до - -40°. Это значит, что обе реакции развития цепи идут практически без энергии активации со скоростью соударений частиц О и Р О с молекулами Р и О . А так как поперечники столкновений близки, то близки и константы к и к. . Таким образом, поло- [c.477]

На рис. 112 и 113 представлено влияние добавок фосфора на энергии активации и значения предэкспоненциальных множителей для реакций окисления и окислительного аммонолиза пропилена [c.312]

Научные исследования относятся к учению о химических процессах. В первых работах (1916— 1925) получил данные о явлениях, вызванных прохождением электрического тока через газы, об ионизации паров металлов н солей под действием электронного удара и о механизме пробоя диэлектриков. Разработал основы тепловой теории пробоя диэлектриков, исходные положения которой были использованы им при создании (1940) теории теплового взрыва и горения газовых смесей. На основе этой теории вместе с учениками развил учение о распространении пламени, детонации, горении взрывчатых веществ и порохов. Его работы по ионизации паров металлов и солей легли в основу современных представлений об элементарном строении и динамике химического превращения молекул. Изучая окисление паров фосфора, в сотрудничестве с /О. Б. Харитоном и 3. Ф. Вальтой открыл (1926--1928) предельные явления, лимитирующие химический процесс,— критическое давление , критический размер реакционного сосуда и установил пределы добавок инертных газов к реакционным смесям, ниже которых реакция не происходит, а выше которых идет с огромной скоростью. Те же явления обнаружил (1927—1928) в реакциях окисления водорода, окиси углерода и других веществ. Открыл (1927) новый тип химических процессов — разветвленные цепные реакции, теорию которых впервые сформулировал в 1930—1934, показав их большую распространенность. Доказал экспериментально и обосновал теоретически все наиболее важные представления теории цепных реакций о реакционной способности свободных атомов и радикалов, малой энергии активации [c.456]

Перекисная теория, выдвинутая в 1896 г. акад. А. Н. Бахом, более приемлема, так как энергия разрыва простой кислородной связи составляет всего 70 ООО—80 ООО кал/молъ, и эта реакция должна предшествовать расщеплению связей С—С и С—Н. Однако и в этом случае энергия активации весьма высока, и скорость окисления должна стать заметной лишь при температурах 400—500° С. Между тем имеется много примеров низкотемпературного окисления (фосфор, эфир). щ [c.318]

Нл трехокиси вольфрама наблюдается лишь полное окисление пропилена в СОг, СО и НаО. Образуются только следы альдегидов. Введение 20 и 43 ат. % Р в ШОз изменяет направление процесса — образуется акролеин глубокое окисление уменьшается, и селективность возрастает до 52%. При увеличении концентрации фосфора с 20 до 43 ат. % скорости образования акролеина не изменяются, а скорости глубокого окисления уменьшаются в два раза. Энергии активации реакции образования СОг уменьшаются на 8 ккал1моль по сравнению с чистой 0з. [c.213]

Предположение о свободно-радикальном характере этого процесса впервые было высказано Л. 3. Соборовским, Ю. М. Зиновьевым и М. А. Энглиным . Специальное изучение окисления кислородом чистого треххлористого фосфора и его смесей с углеводородами, т. е. в условиях окислительного хлорфосфинирования, показало, что скорость окисления во всех случаях практически определяется скоростью растворения кислорода в реакционной смеси. При этом энергия активации реакции окисления треххлористого фосфора очень мала . Указанные наблюдения подтверждают предположение о свободно-радикальном характере окислительного хлорфосфинирования. [c.12]

Рассмотренные выше особенности, а также образование смеси изомеров при окислительном хлорфосфонировании многих углеводородов и малая энергия активации при окислении треххлористого фосфора мог т указывать на свободнорадикальный характер этой реакции. Хотя механизм окислительного хлорфосфонирования рассмотрен в ряде работ " полного представления о нем еще нет. —Дополн. персе. [c.378]

Выяснив основйые параметры процесса, авторы изучили влияние времени контакта на выход НАК и селективность. На рис. 108 показано изменение концентраций различных продуктов при окислительном аммонолизе пропилена в зависимости от времени контакта. Результаты указывают вероятность независимого окисления пропилена в различные продукты и на стабильность этих продуктов в условиях процесса. Найдена энергия активации брутто-про-цесса (32 ккал1моль). По данным [421], энергия активации образования нитрила акриловой кислоты 16 ккал/моль (на катализаторе, содержащем фосфор 18,5 ккал/моль). [c.306]