Треххлористый фосфор окисление

Жидкость Г аз—жидкость Твердое тело Радиолиз органических и сероорганических соединений очистка сточных вод облучение смесей предельных углеводородов с треххлористым фосфором модифицирование масел и жидких фракций нефти Окисление органических соединений при 25 °С очистка сточных вод в присутствии кислорода или воздуха Модифицирование полимеров, неорганических материалов, вулканизация и модифицирование эластомеров [c.192]

Промышленный способ получения хлорокиси фосфора заключается в окислении треххлористого фосфора воздухом или кислородом в стальных вертикальных аппаратах, освинцованных внутри. Кислород подается в аппарат по свинцовому барботеру спирального типа, имеющего по всей поверхности спирали отверстия диаметром 6—8 мм. Окисление ведут при 40—65 °С. Температурный режим поддерживается и регулируется изменением скорости подачи кислорода, а также количества и температуры воды, подаваемой на охлаждение внешних стенок аппарата. [c.566]

Предложено окисление треххлористого фосфора проводить в присутствии 0,003—0,03% органической перекиси при 100—200 и давлении 5—20 ат. Процесс осуществляют в системе последовательно соединенных охлаждаемых снаружи труб. Изучена э зависимость выхода различных продуктов при взаимодействии смеси кислорода и хлора с расплавленным фосфором в присутствии хлорокиси фосфора. [c.273]

Хлорокись фосфора получают окислением треххлористого фосфора [c.332]

Реакция сопровождается параллельно протекающим окислением треххлористого фосфора до хлорокиси фосфора. [c.84]

Окислением треххлористого фосфора кислородом получают хлорокись фосфора. Все три хлорпроизводных фосфора широко применяются в технике для производства пластификаторов, придающих эластичность пластмассам, для выработки реактивов и других продуктов. [c.12]

Механизм окисления треххлористого фосфора рассматривается ниже в разделе, посвященном окислительному фосфорилированию. [c.346]

Недавно Майо и сотр. [41] подробно исследовали интересную реакцию между треххлористым фосфором и углеводородами, протекающую в присутствии кислорода с образованием соответствующих дихлорангидридов фосфоновых кислот [40]. В противоположность прежним сообщениям кислород количественно реагирует с чистым треххлористым фосфором, но реакция полностью ингибируется следами серы, железа, серной кислоты, получающейся в результате окисления серы в процессе вулканизации, и кислот Льюиса. Эта реакция конкурирует с окислительным фос-форилированием, которое при оптимальных условиях может протекать на 60%. Обе реакции очень быстрые даже при низких температурах [42] [c.353]

Хлорокись фосфора обычно готовят окислением треххлористого фосфора хлорноватокислым калием [c.380]

Окисление треххлористого фосфора кислородом (рис. 2,-еакция 14) протекает со значительным уменьшением. свободой энергии, поэтому при наличии кислорода в газе основным родуктом процесса должна быть хлорокись фосфора. [c.35]

Хлорокись фосфора представляет собой бесцветную дымящую жидкость плотностью 1,68 г/см , кипящую при 107°. В системах РС1з—Р0С1з и РСЬ—Р0С1з образуются эвтектические смеси . Хлорокись фосфора получается взаимодействием хлора со смесью метафосфата кальция или природных фосфатов и угля или окислением треххлористого фосфора кислородом. [c.273]

Основным сырьем для синтеза практически важных фосфорорганических соединений являются треххлористып фосфор, получаемый хлорированием свободного фосфора, и хлорокись фосфора, получаемая окислением треххлористого фосфора. [c.329]

Считают, что эта реакция протекает через стадию образования о-гидро-ксиламиноацетофенона, который после отщепления воды и перегруппировки дает индоксил, легко окисляющийся в индиго [839, 840]. Байер и Эмерлинг [841] также в 1870 г. получили индиго (I) при обработке изатина (III) смесью треххлористого фосфора, хлористого ацетила и фосфора. Однако эту реакцию можно считать лишь частичным синтезом, поскольку сам изатин получался окислением индиго. [c.187]

Взаимодействие треххлористого фосфора в присутствии А1С1з с хлорметилированными ароматическими углеводородами служит основным методом получения фосфорнокислых катионитов [1]. Для этой реакции был предложен ряд катализаторов [2], которые позволили исключить стадию окисления групп фосфорноватистой кислоты. [c.124]

Алкилбензолы, СНз(СНа) СвН5, где п — 6 — 18, треххлористый фосфор [Алкил-(и = = 6 — 18)-фенил]-дихлорфосфин (I), НС1 АЮз кипячение 4 ч. Окислением I получают алкилфенилфосфоновые кислоты с выходом 11 — 15% [1667] [c.220]

Хлорбензол, треххлористый фосфор (Хлор( хлорфос( НС) )енил)-ди-)ИН (I), АЮд 70—80° С, 5 ч. Последующим окислением I серой получают хлорфенилфосфонилтно-дихлорид [1668] [c.220]

Еще две реакции сопряженного окисления — это реакции двуокиси серы или треххлористого фосфора с н-алканами в присутствии кислорода (воздуха) с образованием соответственно алкансульфокислот (сульфоокисление) и дихлорангидридов ал-килфосфоновых кислот [c.163]

Реакция окислительного хлорфосфинирования была открыта практически одновременно в Советском Союзе Л. 3. Соборовским, Ю. М. Зиновьевым и М. А. Энглиным и независимо от них в США Клейтоном и Дженсеном . Названные исследователи установили, что при пропускании кислорода или воздуха через смесь парафиновых или циклопарафиновых углеводородов с треххлористым фосфором образуются хлорангидриды соответствующих алкилфосфоновых кислот (т. е. возникает фосфор-углеродная связь), хлорокись фосфора и хлористый водород. В отсутствие кислорода никакого взаимодействия между углеводородами и треххлористым фосфором (как и с хлорокисью фосфора) в указанных условиях не наблюдалось. Таким образом, в данном случае протекает сопряженная реакция, приводящая к образованию связи углерод — фосфор и окислению треххлористого фосфора. Реакция была осуществлена со многими насыщенными углеводородами нормального и изостроения пропаном ", пентаном , и-гексаном , н-гептаном > ", [c.6]

Предположение о свободно-радикальном характере этого процесса впервые было высказано Л. 3. Соборовским, Ю. М. Зиновьевым и М. А. Энглиным . Специальное изучение окисления кислородом чистого треххлористого фосфора и его смесей с углеводородами, т. е. в условиях окислительного хлорфосфинирования, показало, что скорость окисления во всех случаях практически определяется скоростью растворения кислорода в реакционной смеси. При этом энергия активации реакции окисления треххлористого фосфора очень мала . Указанные наблюдения подтверждают предположение о свободно-радикальном характере окислительного хлорфосфинирования. [c.12]

Фларри и Бузер отмечают, что исследуемая реакция является конкурентной побочной реакцией при окислении треххлористого фосфора. Основываясь на кинетическом изучении последней реакции (не являющейся спонтанной), они предполагают, что спонтанная природа окислительного хлорфосфинирования обусловлена появлением следов инициатора (гидроперекисей) в углеводороде. [c.14]

В сополимеры стирола можно ввести различные ионогенные группы наибольшее значение приобрели сульфокатиониты. Сульфогруппы вводят сульфированием сополимера серной к-той или олеумом, обычно в присутствии катализатора — сульфата серебра, хлористого алюминия. Наиболее распространенный отечественный сульфокатионит КУ-2 получают сульфохлориро-ванием стирол-дивинилбензольного сополимера с последующим омылением продукта реакции. Перед обработкой сульфирующим реагентом сополимер выдерживают для набухания в органич, растворителе, обычно в дихлорэтане. Фосфорнокислотные катиониты получают обработкой сополимера треххлористым фосфором с последующим проведением реакций омыления и окисления. [c.433]

Для получения эфиров акриловой кислоты можно также пользоваться в качестве исходного сырья пропионовой кислотой, которая получается окислением н. пронилового спирта или выделяется из продуктов брожения мелассы. Первой стадией синтеза акрилатов является в этом случае получение хлоран-гидрида пропионовой кислоты действием треххлористого фосфора [c.372]

Фосфористая кислота ИзРОд или Н2 (НРО3) — образуется в ре- зультате реакции с водой Р2О3 при медленном окислении фосфора влажным воздухом, а также окислением фосфорноватистой кислоты кислородом воздуха. Большое значение для получения ее имеют реакция окисления фосфористого водорода сухим кислородом при разрежении и особенно гидролиз треххлористого фосфора. В присут- [c.10]

Метод окисления углеводородов в смеси с треххлористым фосфором был расширен А. 3. Соборовским и Ю. М. Зиновьевым с сотрудниками [51] не вепредельные соединения и другие классы органических соединений [c.13]

Разработан технологичный метод синтеза 4-винил-1,2-эпоксициклогексана окислением 4-винилциклогексана-1. Исследовано взаимодействие треххлористого фосфора с 4-винил-1,2-эпоксициклогекоаном и выяснено направление раскрытия а-окисного кольца в ходе этой реакции. [c.414]

На рис. 2 показано построение изомолярных серий солянокислой соли 1-фенил-3,5-дибутил-4-пропнлпиразола с фосфором в различной степени окисления а — с треххлористым фосфором б — с хлорокисью фосфора в — с частично окисленным треххлористым фосфором. [c.250]

При использовании в качестве исходного мономера акриловой кислоты синтез ионообменных тканей состоял лищь из одной стадии прививки. Для придания ионообменных свойств образцам полипропиленовой ткани, содержащей привитой полистирол, их подвергали сульфированию концентрированной серной кислотой в присутствии катализатора (треххлористый алюминий) или фосфорилированию треххлористым фосфором в присутствии треххлористого алюминия с последующим окислением продукта азотной кислотой. Анионообменную ткань с сильноосновными группами получали в результате хлорметилирования привитого полистирола монохлорметиловым эфиром в присутствии катализатора (четыреххлористое олово) и дальнейшего аминирования хлорметилированного сополимера спиртовым раствором триметиламина. [c.55]

Механизм реакции хлорфосфонилирования, которая конкурирует с окислением треххлористого фосфора, подробно изучен Майо, Ду-рамом и Григгсом [71], а позднее Фларри и Буцером [72]. Свободнорадикальный механизм, предложенный этими авторами, в основном согласуется с результатами более ранних работ. Схема механизма, предложенного Майо [71], не включает гомолитического замещения у атома фосфора. Майо предположил, что алкоксильные радикалы реагируют с треххлористым фосфором, образуя хлор-окись фосфора [c.140]

По данным 29] фосфорилирование хлорметилированного сшитого полистирола дает меньшие степени конверсии по сравнению с фосфорилированием полистирола идентичной степени сшивки. СОЕ ио NaOH ионитов, полученных в первом случае (после окисления HNO3), равна 10,8 мг-экв/г, во втором 7,5 мг-экв1г. Полученное расхождение объясняют значительно меньшей набухаемостью хлорметилированного сополимера в треххлористом фосфоре. [c.92]

Все металлические коммуникации заменены на стеклянные. Газом-носителем служил азот, дополнительно очищенный с помощью четырех последовательно соединенных стеклянных колонок диаметром 35 мм и длиной 800 мм, заполненных молекулярными ситами типа 5 А [10]. Влажность газа-носителя на выходе из системы очистки не превышала 1 10 объемн. %. Содержание воды контролировали методом радиочастотной спектроскопии. Образец в хроматографическую колонку может вводиться непосредственно или впрыскиванием микрошприцем жидкости через испаритель с фторопластовым поршнем или в виде пара посредством вакуумной системы дозирования Применение последней обусловливалось окислением треххлористого фосфора до] оксихлорида кислородом воздуха при] обычном введении образца. Объем жидкой пробы составлял 2— 0мпл, а газообразной 5 мл при5 давлении 50—80 мм рт, ст. [c.191]