Молекулярная подвижность полиэтилентерефталата

При высоких температурах молекулярная подвижность сильно ограничена из-за присутствия кристаллических областей, так что неправомерно рассматривать в этом случае полимер при низких частотах и при высоких температурах как один и тот же высокоэластический материал. Этот результат очевиден из рассмотрения данных для полиэтилентерефталата [5] [c.130]

Исследовали температуры переходов полиэтилентерефталата и полистирола в интервале от 13 К до комнатной температуры [588, 682]. Для характеристики влияния структуры и окружения на температуру перехода использовали полосы, структурное происхождение которых было известно и которые нельзя отнести ни к кристаллической, ни к аморфной областям. Изучена молекулярная подвижность в поликарбонатах при температурах ниже температуры стеклования. [c.103]

Для увеличения степени ориентации и прочности волокна целесообразно повысить гибкость макромолекул полиэтилентерефталата путем изоморфных замещений. С увеличением молекулярного веса прочность и модуль упругости этих волокон могут увеличиться, по только при одновременном повышении температуры п прилагаемых усилий во время вытягивания, так как более длинные макромолекулы полиэтилентерефталата вследствие малой подвижности труднее ориентируются вдоль оси волокна Особенно явно это проявляется при вытягивании моноволокон. В данном случае полезно вытягивание (или волочение) осуществлять в две стадии. На первой стадии волокно вытягивают при температуре несколько ниже Тс или в условиях тепловой дезориентации — при 90—100° С. Вторая стадия вытягивания осуществляется в условиях максимально достижимой кратности вытяжки (до 2=10). [c.301]

В то же время, как было показано в предыдущих главах, изменение эксплуатационных свойств с течением времени может происходить вследствие изменений в надмолекулярной организации полимеров. Такие изменения, установленные для ряда аморфных и аморфнокристаллических полимеров, обусловлены различными причинами. Одна из возможных причин состоит в том, что аморфные твердые полимеры находятся в термодинамически неравновесном состоянии при температурах ниже их температуры стеклования. Неравновесное состояние, по-видимому, является нестабильным, что и обуславливает медленное изменение свойств, которое может происходить при температурах ниже температуры стеклования. Наблюдаемое изменение механических, особенно деформационных, свойств поликарбоната, полиэтилентерефталата, поливинилхлорида, полистирола в области температур ниже температур стеклования указывает на то, что даже в этих температурных условиях сохраняется молекулярная подвижность. [c.213]

Наличие высокотемпературного пика объясняется подвижностью молекулярных сегментов большого размера в переменном электрическом поле. Суш,ествует определенная зависимость между высокотемпературными пиками tg б и числом ароматических циклов в единице объема для поликарбоната па основе бисфенола А, полиэтилентерефталата и сложных полиэфиров, полученных из бисфенола А и себациновой, изофталевой или терефталевой кислот . Подвижность молекул, обусловлива-юш,ая появление высокотемпературных пиков па кривых зависимости tg б от температуры, является причиной, вызываюп1,ей изменение различных физических свойств при температуре стеклования. [c.175]

Вследствие того что температура перехода второго рода полимеров связана, по-видимому, с изменением подвижности молекул, можно ожидать, что в основном одни и те же свойства молекул определяют и Т,, и температуру плавления. Температура перехода второго рода для аморфных веществ является тем же, чем температура плавления для кристаллических веществ, хотя нужно помнить, что изменение свойств при Т, значительно меньше, чем при Тпл. например, аморфный полиэтилентерефталат, который при комнатной температуре стеклообразен (хотя и менее тверд, чем кристаллический материал), становится мягче при Г, (69") изменение же свойств кристаллического вещества при Тпл. гораздо большее—от жесткого, твердого до вязкой жидкости. Тем не менее, поскольку изменение подвижности молекул определяется степенью их гибкости (вращением вокруг связей цепи) и прочностью межмолекулярных связей, можно ожидать, что имеет место некоторая зависимость между температурой плавления и температурой перехода втсфого рода полимеров. С другой стороны, термодинамическое различие между этими двумя явлениями (одно равновесное, другое кинетическое) указывает на значительное различие в молекулярном механизме. Поэтому, хотя силы межмолекулярного взаимодействия и так называемая молекулярная гибкость могут быть основными факторами, определяющими температуру перехода второго рода (как и точку плавления), их роль в этих процессах может существенно различаться, в частности может по-разному проявляться молекулярная гибкость. [c.299]

Наиболее низкими значениями коэффициентов диффузии и проницаемости обладают покрытия, находящиеся в застеклованном или кристаллическом состоянии. Покрытия, полученные из эластомеров, имеют значительно более высокие значения О ц Р я соответственно более высокую энергию активации диффузионного процесса. Последнее объясняется разной степенью подвижности молекулярных цепей, а отсюда и неодинаковой среднеквадратичной скоростью и длиной перескока молекул. Если в стеклообразных полимерах средняя длина перескока диффундирующей молекулы низкомолекулярного вещества не превышает 1 нм, то в эластомерах она более 2,0— 2,5 нм. Сорбция низкомолекуля рных органических веществ пленками полимеров в стеклообразном состоянии, в отличие от высокоэластического, является аномальной, она не подчиняется уравнению Фика. Проницаемость покрытий на основе кристаллических полимеров находится во взаимосвязи со степенью кристалличности. В случае пленок полиэтилена, полиамидов, полиэтилентерефталата водопроницаемость Р подчиняется сле- [c.120]