Полиэтилентерефталат молекулярный вес

Задача. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилентерефталата, если относительная вязкость полимера в о-хлорфеноле при концентрации 0,50 г/100 см равна 1,340. [c.36]

Полиэтилентерефталат (технический полимер) имеет средний молекулярный вес 15 000—30 000, температуру плавления 255°С, плотность 1,33— 1,38 г/см1 [c.75]

Было предложено проводить определение молекулярно-массового распределения полиэтилентерефталата при комнатной температуре в системе растворителей нитробензол — тетрахлорэтан. В работе [2103] были рассмотрены преимущества данной системы по сравнению с обычным растворителем ж-крезолом, используемым при 110—135°С. Молекулярную массу полиэтилентерефталата определяли также по характеристической вязкости и из данных анализа концевых групп [2104]. В работе [2105] описан метод нахождения вязкости растворов маленьких образцов полиэтилентерефталата по данным о вязкости смеси образца и стандартного полиэтилентерефталата известной вязкости. В работе [2106] описан длительный метод фракционирования, пригодный для изучения молекулярно-массового распределения в полиэтилентерефталате. Молекулярную массу полиэтилентерефталата также определяли [2101] методом гель-проникающей хроматографии. [c.426]

Каково будет половинное время кристаллизации полиэтилентерефталата молекулярной массой 26800 при гетерогенном механизме зародышеобразования, если эффективная константа зародышеобразования и кристаллизации при 106 °С равна 1,51 10 5, при 130 °С - 2,23 10-, при 250 °С - 1,59 10 [c.159]

Вопрос. Во сколько раз возрастет вязкость расплава полиэтилентерефталата при 280 С, если молекулярная масса полимера увеличится в 2 раза [c.198]

Отгонка химически связанного избыточного этиленгликоля в высоком вакууме необходима для сдвига равновесия в сторону образования полимера и достижения достаточно высокого молекулярного веса (25000—35000). На рис. XI. 15 приведена технологическая схема получения полиэтилентерефталата [65]. [c.707]

Было показано (рис. 4.2) [461, что молекулярно-массовое распределение в полиэтилентерефталате от начала до конца поликонденсации соответствует распределению по Флори. Такая же закономерность наблюдалась и для образцов, подвергнутых в разной степени термодеструкции в токе азота с перемешиванием массы при 280 °С. В каждом опыте было выделено до 30 фракций. [c.66]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилентерефталата из криоскопических данных для его раствора в о-крезоле, если ДГ = 4,7-Ю фад. при С - 1 г/дм . [c.68]

Грегори и Ватсон [117, 121 — 123] провели широкие исследования течения полиэтилентерефталата в капиллярном вискозиметре. В диапазоне скоростей сдвига от 50 до 1000 с" расплав полиэтилентерефталата ведет себя как ньютоновская жидкость, а при скоростях сдвига 1000—24 ООО с — как псевдопластичная жидкость. Зависимость динамической вязкости расплава от температуры и среднемассовой молекулярной массы выражается следуюш,им уравнением [c.140]

Формование волокна из полиэфира аналогично формованию полиамидного волокна. Полиэтилентерефталат, применяемый для формования волокна, имеет молекулярный вес 15 ООО—-20 ООО и температуру плавления 250—265 С. [c.207]

К важнейшим полимерам нефтехимического синтеза относятся синтетические каучуки общего и специального назначения, а также полиэтилен, политрифторэтилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полистирол, полиэтилентерефталат, находящие широкое применение на практике. ИК-спектры указанных полимеров изучены в диапазоне частот 400—4000 см и установлены спектрально-структур-ные корреляции. По трем полимерам — полиэтилену, поливинилхлориду и полиэтилентерефталату — проведена серия экспериментов по изучению действия ионизирующего излучения на молекулярную структуру полимеров. [c.86]

Молекулярную массу полиэтилентерефталата определяют по вязкости го раствора, измеренной в капиллярном вискозиметре. Для этого наиболее пригодным оказалось нелинейное уравнение Марка [c.139]

Для определения содержания карбоксильных групп в по-лиэтилентерефталате 10,5200 г полимера растворили в горячем бензиловом спирте, а затем разбавили 5-кратным объемом хлороформа, в результате чего получили 3,5%-й раствор. На титрование 50 см этого раствора в присутствии фенолового красного в качестве индикатора (с учетом контрольного опыта) было израсходовано 1,52 см 0,1 н. раствора бензилата натрия. Написать схему реакции получения полиэтилентерефталата и вычислить молекулярную массу полимера. [c.66]

Можно предположить, что при плавлении полиэтилентерефталата первыми распадаются концевые группы. В этот период их блокирование способствует повышению термоустойчивости полиэфира. В момент, когда начинает преобладать распад внутренних сложноэфирных групп по закону случая, блокирование катализаторов фосфорными кислотами или их эфирами оказывает благоприятное воздействие. При дальнейшем повышении температуры, когда становится заметным распад по радикальному механизму, некоторую положительную роль должны иметь добавки систем, способных блокировать образующиеся радикалы, не давая тем самым развиваться цепному процессу термоокислительной деструкции. Но при высоких температурах резко усиливается распад и по молекулярному механизму, который регулировать невозможно. [c.95]

И. Для определения молекулярной массы полиэтилентерефталата по содержанию в полимере гидроксильных фупп 1,2547 г полимера растворили в 50 см нитробензола и обработали при нагревании 1,5 см бромацетилбромида. Затем производное оса-. ДИЛИ, тщательно отмыли от реагентов и высушили. Химическим анализом установили, что полимер содержит 0,86% брома. Считая, что содержание СООН- и ОН-фупп в полимере одинаково, вычислить М п- Написать реакции, происходящие при блокировке ОН-фупп. [c.66]

Достигнутый уровень молекулярной массы в 1,5—2 раза превышает уровень, получаемый нри обычном процессе поликонденсации в расплаве. Авторы показали, что максимальная скорость твердофазной поликонденсации полиэтилентерефталата наблюдается в начале процесса, минимальная— в конце, при этом уменьшение скорости при 240 °С становится заметной для порошка полимера через 1—2 ч реакции, а для стандартного промышленного [c.97]

Это указывает на заметную аморфизацию полиэтилентерефталата с увеличением молекулярной массы. [c.115]

Основная часть деформации, заданной при вытягивании, закрепляется благодаря упрочняющему эффекту кристаллизации, но небольшая часть ее обратима после снятия натяжения даже при комнатной температуре. Но из-за структурных ограничений и зависящей от температуры гибкости макромолекул (что является характерным для полиэтилентерефталата) усадка, протекающая при комнатной температуре, мала. Только после нагрева волокна до температуры расстекловывания появляется свобода молекулярного вращения сегментов полимера, что способствует снятию обратимой части деформации, и волокно усаживается (рис. 5.48). [c.136]

Вязкость расплава является одним из основных показателей, который необходимо учитывать в технологической практике. Вязкость расплавленного полиэтилентерефталата примерно вдвое превышает вязкость поликапро-амида равной молекулярной массы. [c.140]

Определяют растворимость полиэтилентерефталата в смеси фенола с тетрахлорэтаном, в нитробензоле, в тетрагидронафталине. Средний молекулярный вес технического полимера 15000—30000 (СТУ 29-26-62). Определяют индекс расплава, кислотное число. [c.99]

Средний молекулярный вес полиэтилентерефталата равен 20000— 30000. Ткани из полиэтилептерефталатного волокна применяют для бытовых и промышленных целей. Текстильные изделия из этого волокна обладают свойствами шерстяных, но более прочны. Одежда из этого волокна [c.675]

По-видимому, диэтиленгликоль должен уменьшать термическую стабильность расплавленного полиэтилентерефталата. Поль [99], используя скорость выделения газообразных продуктов, усиление окраски и кислотности как меру скорости разложения, показал, что относительная скорость распада полидиэтиленгликольтерефталата в 3,7 раза больше, чем скорость распада полиэтилентерефталата. В полиэтилентерефталате, содержащем небольшое количество звеньев диэтиленгликоля, влияние последнего будет сказываться меньше. Было отмечено [100], что при содержании в полиэтилентерефталате от 1,5 до 5 мол.% диэтиленгликоля уменьшение молекулярной массы и накопление концевых карбоксильных групп проходит примерно с одинаковой скоростью, не зависящей от вида примененного катализатора. По мнению авторов, расстояние а между связями С—Н и С = 0, по которым возможно образование циклического неустойчивого переходного состояния, оказывается слишком велико [c.85]

Увеличение гидрофильности и облегчение окрэшиваемости полиэтилентерефталата достигается методом блоксополимеризации его с полиоксиэтиленгликолями. В данном случае в основной цепи полимера возникают цепи полиоксиэтилена в виде отдельных блоков. Для этого диметилтерефталат подвергают переэтерификации смесью полиоксиэтиленгликолей с молекулярным весом от 1000 до [c.543]

Поликонденсация — это многостадийный процесс, каждая стадия которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. Постоянство константы равновесися К на всех стадиях поликонденсации, т. е. независимость ее от молекулярной массы соединения, в состав которого входит реагирующая функциональная группа, подтверждено многочисленными экспериментальными данными. Флори показал, что кинетика полиэтерификации аналогична кинетике этерификации монофункциональных соединений. Константа равновесия реакции образования полиэтилентерефталата равна 4,9 (при 280°С) и не зависит от молекулярной массы полимера. Константа равновесия реакции амидирования равна 305 (при 260°С). Принцип независимости свойств, связей и групп в макромолекулах одного полимергомологиче-ского ряда от молекулярной массы полимера лежит в основе современной химии высокомолекулярных соединений. (Исключение представляют лишь полимеры с системой сопряженных связей, см. с. 408.) [c.144]

По данным Чалла [33, 3.4], тепловой аффект реакции поликонденсации при высоких степенях завершенности АН = 0. Поэтому значение истинно равновесной молекулярной массы полиэтилентерефталата не зависит от температуры реакции. Величину молекулярной массы определяют полнота удаления выделяющегося в реакции этиленгликоля и глубина побочных деструктивных процессов. [c.75]

Пиннок и Вард [61 пришли к заключению, что число мономерных звеньев в сегменте аморфной фазы в среднем равно 2,9, а число мономерных едишш макромолекулярной цепи между узлами сетки, представляющих собой наиболее концентрированные сосредоточения межмолекулярных сил, 23,4 для полиэфира с молекулярной массой 18 ООО и 13,5 — для полиэфира с молекулярной массой 28 ООО. Эти данные свидетельствуют о большой гибкости макромолекулы полиэтилентерефталата в аморфной фазе. Косвенным подтверждением этому могут служить исследования двойного лучепреломления в потоке для растворов полиэтилентерефталата. Из данных по анизотропии цепей полиэтилентерефталата [7] длина сегмента Куна может быть приближенно оценена величиной 1 нм, что свидетельствует о значительной свернутости макромолекул полиэтилентерефталата в растворах. Для сравнения укажем, что длина сегмента Куна для полистирола равна 2,0 нм. [c.102]

Связь формы и размеров молекулярных и надмолекулярных образований с комплексом механических свойств полиэфирного волокна является несомненной. Но эта зависимость изучена недостаточно, как не изучены условия возникновения этих структур в процессе горячего вытягивания. Несомненно, большое значение в образовании структуры имеют условия плавления, формования и вытягивания. По данным Петухова [46], одним из путей создания мелкокристаллической и малонапряженной структуры является повышение молекулярной массы полиэтилентерефталата. [c.134]

Несмотря на то, что механизм термического распада полимера еще не ясен во всех деталях, можно считать, что на начальной стадии расщепление идет по молекулярному механизму [102, 103]. Отсюда становится понятной малоэффективность всех термостабилизаторов, хорошо проявляющих себя в случае других полимеров. Но поскольку полиэтилентерефталат в условиях его переработки значительно более термостабилен, чем волокнообразующие полиамиды, проблема термостабилизации не вызывала большого практического интереса. [c.86]

Поликонденсации в твердой фазе при температурах несколько ниже температуры плавления, но значительно выше температуры стеклования полиэтилентерефталата подвергают полиэфир, уже достигший среднего уровня молекулярной массы. Этот процесс интересен возможностью достижения высоких значений степени полимеризации, уменьшением (по условиям равновесия) содержания циклических олигомеров, но отличается большой продолжительностью, повышенным расходом тепла и инертного газа. Кроме того, при этом не исключаются трудности, связанные с понижением молекулярной массы при плавлении в процессе формования волокна. Возможности осуществления такого способа поликонденсации (вернее, дополиконденсации) стали известны давно по ряду патентов [129]. [c.96]

По мере повышения молекулярной массы температура плавления полиэтилентерефталата возрастает, но после достижения значения степени полимеризации 12—15 температура плавления уже не зависит от молекулярной массы (рис. 5.16). То, что температура плавления остается постоянной (за исключением образцов с очень низкой молекулярной массой) можно объяснить тем, что регистрируемая температура плавления связана с исчезновением кристаллитов. Влияние концевых групп и проходных цепей, не входящих в кристаллиты, практически ничтожно мало уже при небольших размерах кристал-литов. [c.117]

Молекулы полиэтилентерефталата линейны, и для них характерна регулярность расположения функциональных групп. Такое строение макромолекул определяется высокой молекулярной симметрией исходных мономе- ров — терефталевой кислоты и этиленгликоля. Сообщалось [1], что в промышленных образцах полиэтилентерефталата присутствуют и нелинейные макромолекулы, делающие молекулярно-массовое распределение несколько более узким, чем это следует из теории. Такие разветвленные макромолекулы могут появиться в результате термоокислительной деструкции. [c.101]

В настоящее время общепризнанно, что переход молекулярного звена в йрак -конформацию является обязательным условием кристаллизащщ полиэтилентерефталата, однако было высказано предположение [14), чхд изменения инфракрасных спектров при кристаллизации не связаны с различными изомерными формами гликольноп части, а, вероятнее всего, обусловлены [c.104]

Способность Полиэтилентерефталата к кристаллизации обусловлена кроме его высокой стереохимической регулярности также и расположением ароматических ядер почти в одной плоскости. Величина периода идентичности 1,075 нм только немногим меньше величины 1,09 нм, соответствующей периоду для идеально вытянутой цепи с одним элементарным звеном на каждый геометрический период идентичности при последовательном расположении эфирных групп в т заис-положении относительно друг друга. Это указывает на почти плоскую конфигурацию молекулярной цепи. Незначительное сокращение обусловлено поворотом вокруг связи С—С= и С—О [c.104]

Из соотношения Хираи вытекает целесообразность поддержания температуры расплава ближе к нижнему пределу стабильности формования, когда вязкость и поверхностное натяжение больше. Нижний температурный предел, кроме того, благоприятствует сохранению молекулярной массы Полиэтилентерефталата вследствие меньшей термодеструкции. Но во всех Случаях приходится искать компромиссное решение, поскольку при уве.ли-чении температуры плавильного устройства повышается его производительность, ц одновременно до известной степени увеличивается равномерность не-вытянутого волокна на коротких участках [72]. Зависимость коэффициента Вариации показателя двойного лучепреломления на коротких участках [c.119]

Степень предориентации находится в прямой зависимости от молекулярной массы полиэтилентерефталата, поскольку повышение вязкости способствует замедлению дезориентационного теплового процесса, и в обратной зависимости от температуры формования, снижающей вязкость полимера. В среднем при повышении температуры расплава на 5 °С двойное лучепреломление снижается на 0,2-10 . [c.122]

Таким образом, стабильность процесса нитеобразования зависит от точности поддержания уровни температуры, равномерности и вязкости расплава, уровня молекулярной массы полиэфира, технических характеристик и обработки фильеры и, что часто является решающим, чистоты расплава — отсутствия в нем механических включений и гелеобразных веществ. Нередко при нарушениях стабильности процесса стремятся найти причину в отклонении молекулярно-массового распределения данной партии полимера от нормального и, как это не странно, находят различия, выделив 5—6 (реже — до 10) фракций. Неполное фракционирование всегда приводит к более узкому каи ущемуся распределению по молекулярным массам и, как правило, параллельное фракционирование того же образца дает другую картину распределения. В промышленных лабораториях часто применяют менее трудоемкие способы фракционирования, в частности способ турбидиметрического титрования, однако количественные результаты, полученные этим способом, ненадежны. В действительности, молекулярно-массовое распределение в полиэтилентерефталате всегда шире или близко к статистическому распределению по Флори [20]. [c.198]

В качестве сомономеров, входящих в основную молекулярную цепь полиэтилентерефталата, рекомендуют 2,3,5,6-тетра-бромксилиленгликоль [88], гетрабромфталевый ангидрид [89] и другие галогенированные эфиры фталевых кислот [90]. [c.237]

По патенту [132], матричные волокна из 99—55% полиэтилентерефталата и 1—50% равномерно диспергированного в нем полиэтилен-2,6-нафта-лината обладают пониженной способностью к пиллингу. Такое же свойство имеет волокно конструкции, названной японскими изготовителями острова в море , содержащие компонент острова из смеси полиэтилентерефталата с полистиролом и компонент море — из полиэтилентерефталата понижен ной молекулярной массы [133]. [c.242]

Полиарилаты горят, но не поддерживают горения. Полиарилаты, содержащие в макромолекуле до 13% хлора и фосфора, обладают повышенной огнестойкостью. Полиарилатам свойственна высокая устойчивость к действию ионизирующего излучения. Радиационный выход газообразных продуктов радиолиза этих полимеров, полученных поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигид-роксидифенил-2,2-пропаном и гидрохиноном, составляет -0,02 молекулы/100 эВ, что значительно ниже выхода газов при облучении полиэтилентерефталата и поликарбоната. Молекулярная структура полиарилатов существенно не изменяется при дозах облучения -10 эВ/см [15]. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология